Метод хронопотенциометрический

Титрование, лежащее в основе классического объемного анализа, является практически универсальным методом, широко применяемым в физико-химических методах анализа. В качестве примера можно указать потенциометрическое, хронопотенциометрическое, кондуктометрическое, кулонометрическое, фотометрическое, турбидиметрическое, термометрическое и другие виды титрования. [c.23]

Помимо полярографического метода для исследования кинетики химических реакций, предшествующих (или последующих) электрохимической стадии, был широко применен хронопотенциометрический метод. Если процесс лимитируется медленной химической стадией, то произведение где —переходное время кинетического процесса, должно уменьшаться по линейному закону с увеличением плотности тока I. Из этой зависимости можно рассчитать константу скорости химической реакции первого порядка. Хронопотенциометрия позволяет изучать более быстро протекающие химические реакции, чем полярография. [c.311]

Определенные. методом хронопотенциометрического титрования константы окислительно-восстановительного равновесия коррелируются а-константами (см. раздел IV). Реакционный центр здесь особенно удален от о-заместителя, и влияние последнего связано с чисто электронными эффектами. [c.348]

Для инструментального измерения содержания кислорода в жидкостях и газовых смесях в настоящее время может быть применено несколько электрохимических методов хронопотенциометрический, кулонометрический, кондуктометрический и полярографический. [c.80]

Чтобы получить теоретические соотношения, характеризующие поведение системы в хронопотенциометрическом методе, необходимо решить систему уравнений второго закона Фика [c.211]

При хронопотенциометрическом изучении электродных процессов с приэлектродными химическими реакциями переходное время определяется константами скоростей прямой и обратной химических реакций. Применение хронопотенциометрического метода для изучения химических реакций, предшествующих переносу электрона, позволяет определять скорости реакций почти на два порядка более высокие, чем те, которые можно определить методами полярографии. [c.303]

Оценим возможности хронопотенциометрического метода, исходя из критерия обратимости электродных процессов. Согласно [55], условием обратимости является неравенство (при Со = Ск = С° и а = 0,5) [c.157]

Теоретические основы хронопотенциометрического метода анализа [c.138]

Величина обратно пропорциональна плотности тока / Следовательно, изменяя плотность тока при одной и той же концентрации деполяризатора, можно изменять в широком диапазоне и переходное время х. Уменьшая плотность тока, можно понизить нижний предел концентрации определяемого хронопотенциометрическим методом вещества. Пределы, в которых можно варьировать значения плотности тока, а следовательно и переходного времени, определяются следующими экспериментальными условиями [c.140]

Хронопотенциометрический метод позволяет проводить как качественный, так и количественный анализ исследуемых растворов. [c.142]

Хронопотенциометрия на больших твердых электродах является довольно распространенным методом изучения электродных процессов. Лингейн и сотр. [107—114] положили основу хронопотенциометрии на проволочных электродах для хронопотенциометрических исследований использовался также вращающийся дисковый электрод [120]. [c.488]

Чувствительность хронопотенциометрического метода определяется долей тока, расходуемого на заряжение двойного электрического слоя. [c.64]

НЕКОТОРЫЕ РАЗНОВИДНОСТИ ХРОНОПОТЕНЦИОМЕТРИЧЕСКОГО МЕТОДА [c.67]

В настоящей главе рассматриваются некоторые разновидности хронопотенциометрического метода, представляющие наибольший интерес для аналитических целей. [c.67]

Авторы [180] отмечают высокую точность хронопотенциометрического метода. [c.123]

Для определения хрома хронопотенциометрическим методом можно использовать различные процессы окисления и восстановления. Возможно непосредственное восстановление комплексных (например хлоридных) ионов Сг(1И) на ртутном электроде до Сг(П). [c.137]

Оо = 6-10 см /с, С° = 10 моль/см , то из (6-7) и (6-9) будем иметь кз 2,5-10- см/с, т. е.- в обычных условиях хронопотенциометрическим методом могут быть изучены электрохимические реакции, константа скорости которых не превышает 2,5-10-2 см/с. [c.158]

Хронопотенциометрический метод был использован для изучения многочисленных комплексов [163, 224, 302-308]. [c.166]

Весьма плодотворным для изучения адсорбции оказался подход Эршлера с сотр. [358], которые разработали теоретические основы хронопотенциометрического метода изучения адсорбции органических веществ. Авторы рассмотрели различные виды изотерм [c.171]

Преимущества хронопотенциометрического метода измерения адсорбции заключаются в следующем [c.171]

Хронопотенциометрия является электроаналитическим методом, тесно связанным с полярографией. Условия эксперимента — т. е. диффузионный контроль, что означает отсутствие перемешивания, и использование фонового электролита — одинаковы для обоих методов. Хронопотенциометрическое исследование реакции на ртутном дне дает фактически такую же информацию, как и полярография на ртутном капельном электроде. Наиболее важное отличие заключается в том, что в то время как вольтамперометрия на стационарном электроде с низкой скоростью развертки дает невоспроизводимые результаты, результаты хронопотенциометриче-ских измерений на таком электроде хорошо воспроизводятся. [c.20]

Чувствительность хронопотенциометрического метода определяется количеством электричества, которое затрачивается на заряжение двойного слоя. Было предложено несколько приближенных методов учета тока заряжения в хронопотенциометрии. Один из них состоит в том, что проводят касательные к крайним ветвям хронопотенциограммы, которые на реальных хронопотенциограммах в отличие от идеальных имеют некоторый наклон. Затем в качестве переходного времени выбирают временной интервал между касательными при некотором значении Е. В другом приближенном методе (Л. Гирст) используют выражение для тока заряжения [c.214]

Хронопотенциометрическое безбюреточное титрование. Характерной особенностью этого метода является постоянная скорость подачи [c.434]

Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

Гальваностатические методы основаны на том, что на ячейку подаются отдельные импульсы (одноцикличный метод или хронопо-тенциометрия) или серия импульсов тока, изменяющихся во времени по заданному закону, и измеряется изменение величины напряжения во времени. Хронопотенциометрическая кривая аналогична полярографической волне разница состоит в том, что концентрация определяемого вещества пропорциональна не величине предельного тока, а времени. В полярографии переменного тока в значительной мере устраняется мешающее влияние емкостного тока и повышается чувствительность на 2 порядка. [c.315]

Для определения 0,001 мкг Сс1 необходимо тш,ательное соблюдение постоянства температуры, скорости перемешивания, длительности электролиза и некоторых других условий выполнения анализа с предварительным накоплением на Нд-капле [653]. Анодное окисление амальгамы кадмия в присутствии иоков иОг при постоянном токе (с его ступенчатым изменением) и осциллографическая (хронопотенциометрическая) регистрация этого процесса позволяют повысить чувствительность определения до га- 10" мкг С(1 в 5 раствора [764]. При определении 0,1 —1,0 мкг С(1 исследован метод обратных бросковых токов [369]. [c.111]

В методе хронопотенциометрии потенциал индикаторного электрода измеряют как функцию времени, при этом ток, протекающий через ячейку, поддерживают постоянным (либо изменяющимся во времени по заданному закону). Теория хронопотенциометрических измерений была разработана Сэндом в начале XX в. Этот метод находился в центре внимания исследователей с 1953 по 1970 г. в настоящее время популярностью пользуется автоматический анализ на основе инверсионнной хронопотенциометрии (см. 6.5.3). [c.747]

Преимущество хронопотенциометрического метода состоит в том, что измеряемой величиной в нем является время — фактически длительность волны потенциала, по форме сходной с полярографической волной. Поскольку время легко оцифровывается, то процесс измерения легко автоматизировать, даже промежуточные результаты эксперимента можно без труда передавать по современным линиям связи. [c.747]

Производная хронопотенциометрия и хронопотенциометрия с переменным током дали возможность более точно измерять величину переходного времени. Хронопотенциометрия с реверсом тока и многоциклическая хронопотенциометрия позволили расширить возможности хронопотенциометрического метода для изучения кинетики электродных процессов. [c.67]

Для определения галогенидов можно использовать метод, основанный на электролитическом генерировании ионов серебра (I) [135]. При анодном растворении серебряного электрода в растворах галогенидов на его поверхности образуется труднорастворимая пленка галогенида серебра. В этом случае переходное время соответствует времени, в течение которого концентрация галогенида у поверхности электрода достигает нуля (Снаг = О). Чувствительность метода ограничивается величиной произведения растворимости соли. В изученном интервале концентраций хлорид-ионов 5-10 —0,01 моль/л отклонение в измерении хронопотенциометрической константы не превышало 4%. Хорошо выраженные хронопотенциограммы наблюдаются с использованием электрода, поверхность которого предварительно покрывали тонким слоем хлористого серебра. Можно определять хлорид-ионы в различных фоновых электролитах (Ыа2504, Н2504, ЫаЫОз). Не рекомендуется применять метод при больших концентрациях хлорид-ионов (Ссг > > 0,1 моль/л). [c.147]

Окисление различных органических соединений на платиновых электродах осложняется протеканием хе-мосорбционных и химических процессов. Изучено окисление щавелевой кислоты хронопотенциометрическим методом на платиновом, золотом и палладиевом проволочных электродах [59, 168, 228, 241—243]. Хронопотенциограмма окисления на платиновом и золотом электродах наблюдается при потенциалах положительнее +0,9 В (нас. к. а.). Как указывалось выше, характер ф — /-кривой на платиновом и золотом электродах зависит от предварительной подготовки элек- [c.147]

Одним из недостатков измерения адсорбции хронопотенциометрическим методом является то, что необходимо а priori знать форму изотермы [357]. Практически, однако, достаточно знать форму небольшого участка изотермы, желательно такого, на котором адсорбция не зависит от концентрации в объеме [358]. Такой участок всегда можно выбрать, поскольку на изотермах адсорбции обычно имеется хорошо выраженное длинное плато при высоких объемных [c.171]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология