Измерение переходного времени

Нашла свое применение также хронопотенциометрия с программированным током, а использование производной и переменнотоковой хронопотенциометрии позволило повысить точность измерения переходного времени. [c.138]

Применение производной и переменнотоковой [23] хронопотенциометрии позволило повысить точ- ность измерения переходного времени. [c.15]

ИЗМЕРЕНИЕ ПЕРЕХОДНОГО ВРЕМЕНИ [c.116]

Хронопотенциометрией" в литературе обычно называли лишь гальваностатические методы, включающие измерение переходного времени и соответствующих кривых потенциал - время. Представляется целесообразным более широкое использование этого термина в соответствии с настоящей таблицей. [c.158]

Измерение переходного времени при различных формах волны тока [c.234]

При всех рассмотрениях переходных времен необходимо учитывать только диффузионные и реакционные явления. Замедленный переход влияет не на величины переходных времен, обусловленных диффузией и реакцией, а на значения потенциалов. Поэтому измерениями переходных времен переходные эффекты можно отделить от эффектов диффузии и реакции. [c.388]

Можно также подобрать такие условия опыта, что Р/ЗОох окажется небольшим по сравнению с измеренным переходным временем. В данном случае переходное время будет описываться зависимостью, которая показывает, что в принятых условиях практически все вещество Ох, находящееся в пленке раствора, подвергается электродной реакции [c.191]

Таким образом, путем измерения переходного времени нельзя отличить обратимый процесс от необратимого. В случае необратимого процесса при потенциалах, при которых протекает обратимый электродный процесс, скорость электродной реакции может быть настолько мала, что при электродном превращении может не потребляться такого количества электричества, которое необходимо для протекания через цепь тока с определенной постоянной силой. Поэтому в таком случае электродный процесс восстановления проходит при более отрицательных потенциалах, так как его скорость при этом больше. На рис. 6.5 схематически представлены хронопотенциометрические кривые обратимого, квазиобратимого и необратимого процессов. [c.214]

Как и в случае линейной диффузии, в данном случае при выводе зависимости концентрации формы Ох на поверхности электрода от продолжительности электролиза не сделано каких-либо предположений о скорости электродного процесса. Поэтому нельзя сделать никаких выводов о скорости электродного процесса на основании результатов измерения переходного времени. При электродном процессе, контролируемом скоростью переноса заряда, хронопотенциометрическая кривая все же формируется при более отрицательных потенциалах, чем потенциалы формирования кривой обратимого процесса в системе с тем же формальным потенциалом. [c.230]

В ХП постоянного тока выбор необходимого значения тока осуществляется практически. Исходят из того, что задаваемый ток должен позволять проводить точное измерение переходного времени и быть больше предельного тока данного электроактивного вещества. Мы использовали концентрации ионов свинца и теллура порядка п 10 г-ион/л и работу вели с токами, не превышающими 10 мка. Влияние концентрации элемента на переходное время изучали при величине тока 2,0 мка для РЬ(П) и 4,5 мка яля Те(1У). Эти токи отвечали приведенным выше условиям выбора величины тока электролиза. [c.258]

В разд. 2.8 было показано, что искажение хронопотенциограмм, обусловленное влиянием емкостного тока, вызывает определенные трудноЬти при измерении переходного времени. Эти трудности особенно значительны, когда исследования проводятся при малых токах и малых концентрациях деполяризатора и при наличии в растворе нескольких электроактивных веществ, имеющих близкие потенциалы восстановления (окисления). В значительной степени эти трудности удается обойти, применяя производную хронопотенциометрию, так как при достижении переходного времени на хронопотенциограмме получаются острые перегибы (см. рис. 3-3). [c.76]

Таблица 3-1. Сравнительные данные по измерению переходного времени в обычной и производной хронопотенциометрии для электровосстановлеиия РЬ2+

Максимальное отклонение при измерении переходного времени составляло 1,557о- Калибровочные графики в координатах представляют собой прямые [c.122]

По измерениям переходных времен часто удается также определить степень адсорбции реагентов на поверхности электрода. При наличии адсорбции можно наблюдать одно или два переходных времени в зависимости от того, реагируют ли адсорбированные и диффундирующие частицы при практически одинаковых или же при значительно различающихся потенциалах. В любом случае полное переходное время т, соответствующее уменьшению количества как адсорбированных, так и диффундирующих частиц, перестает удовлетворять уравнению (100). При увеличении и уменьшении т величина iyJT/ уменьшается и при достаточно малых т величина i т становится постоянной и равной г т = пРГд, где Гд — поверхностный избыток адсорбированного реагента О. В работах [16, 327, 350, 352,353, [c.236]

В цепи, содержащей металлический электрод в контакте с расплавленной солевой системой, например Сс1(МОз)2 в NaNOs—KNO3, к которой добавляется КС1, потенциал электрода при постоянном токе зависит от диффузии катионов, в данном случае d " , к границе электрод — электролит. Хотя скорость диффузии ионов к межфазной границе контролируется градиентом активности, коэффициент активности ионо в растворенного вещества вблизи электрода не зависит от расстояния, так как ионная сила определяется преимущественно концентрацией растворителя (в данном случае смеси нитратов), которая не является функцией расстояния. Поэтому изменение электродного потенциала со временем в переходных процессах зависит от изменения концентрации частиц в растворе, с которыми электрод находится в равновесии. Иными словами, измерения переходного времени позволяют определять изменения концентрации потенциал-определяющих ионов в расплаве, которые обусловлены комплексообразованием, в отличие от изменений активности в объеме электролита, обусловленных любыми причинами. Анализ переходных процессов позволяет, таким обра зом, судить о составе и концентрации каждого комплексного иона. [c.57]

Анализируя возможности хронопотенциометрии в исследовании адсорбции, Лингейн f29] пришел к выводу, что этот метод неудобен хотя бы потому, что точное измерение переходного времени часто бывает затруднитель- [c.444]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология