Реверс тока

При электролизе не всегда удобно использовать только постоянный ток. Перерыв тока, наложение переменного тока на постоянный, реверсия тока дают возможность при постоянных условиях электролиза (концентрация, температура, состав электролита и электродов) регулировать скорость процесса и качество катодного осадка из-за снятия диффузионных ограничений. Изменяя характер пульсаций, продолжительность периодов обращения тока во времени, можно создавать многие варианты режима электролиза и соответствующие этим режимам условия образования осадков по толщине слоя, крупности кристаллов, их структуре. Подобные режимы в отличие от условий электролиза с постоянной плотностью тока называют нестационарными они характеризуются непостоянством величины и направления тока во времени и другими особенностями. [c.390]

Для повышения плотности тока без ухудшения качества катодной меди в ряде случаев используют периодический реверс тока. [c.256]

Кроме того, при реверсии тока часто увеличивается допустимая рабочая плотность тока. При этом скорость процесса изменяется непропорционально,, так как эффективная (или средняя) плотность тока /эф в этих условиях меньше рабочей плотности тока /р, что видно из следующих выражений. [c.350]

Значительная скорость осаждения металла и равномерность слоя достигаются благодаря применению анода специальной конструкции с зажимным устройством для трубок диаметром 6 и 10 мм. Трубки являются анодом, соответствующим по профилю поверхности форме-катоду по трубкам электролит подается в меж-электродный промежуток. Кроме этого, применяют реверс тока [c.223]

Выпрямители для процессов гальванопластики должны регулировать силу тока в пределах О—-500 А (до любого технологически заданного значения). Конструируют специальные выпрямители с декадным регулированием напряжения от О до 36 В и, следовательно, силы тока. Выпрямители снабжают счетчиком, контролирующим количество электричества Q, и после достижения заданного значения Q (достижения нужной толщины, массы) электроосаждение металла прекращается отключением выпрямителя. Выпрямительные агрегаты оборудуют также таймерами, и программными устройствами, позволяющими вести процесс осаждения металла по программе (например, заданное время при определенной плотности тока) 12]. Толстые слои металла можно получать реверсом тока, изменением отношения катодного и анодного периода или наложением переменного тока на постоянный. Схемы таких устройств описаны в работе [18]. [c.230]

В отечественных выпрямительных агрегатах реверс тока в ванне осуществляется с одновременным регу лированием времени прохождения тока прямой н обратной попярностн. Схема реверса тока выполняемся обычно на логнчсскнх элемеичах. Автоматическая смена полярное ги осуществляется по заданной программе, которая может перестраиваться. [c.184]

Ослабление поляризационных явлений у электродов осуществляется четырьмя способами барботированием, качанием катодной штанги, питанием переменным апериодическим током (или реверс тока), введением комплексообразователей в состав электролита. Стабильность условий металлизации во времени возможна только при неизменной концентрации ионов металла и при стабильной поляризации электродов, соответствующей приложен- [c.100]

Для снижения напряжения на платиновом аноде или ПТА предложена предварительная катодная обработка их в кислом (pH = 3,5) растворе хлорида [114] с реверсом тока при повышенной плотности тока [115] или прогрев для облегчения протекания процессов рекристаллизации в платиновом слое при температуре 375— 1500 С [116]. [c.155]

В ряде работ [2, 92, 104, 105—108] разработана хронопотенциометрия с реверсом тока. Этот вид хронопотенциометрии ценен в основном тем, что дает [c.81]

Для быстрой последующей химической реакции из уравнения (4-58) для т ( i + 2) > 2,4 (где т —переходное время после реверса тока) можно получить [19] [c.98]

В работе [137] приведен пример применения уравнения (4-59) к изучению химических реакций, следующих за электродным процессом. В работе [19] рассмотрена хронопотенциометрия с реверсом тока для электродного процесса, осложненного необратимой последующей химической реакцией. [c.98]

Г. е. для электродного процесса с последующей химической необратимой реакцией т-то порядка с константой скорости кт превращения- деполяризатора К в электрохимически неактивные продукты. Предложено определять константу кт методом хронопотенциометрии с реверсом тока в момент времени Для определения переходного времени т реакции окисления можно использовать уравнение [c.99]

Общее решение для - процесса двухступенчатой последующей реакции в хронопотенциометрии с реверсом тока дано в [142]. Схема электродного процесса имеет вид [c.102]

Предположим, что после реверса тока начинается окисление вещества К и после достижения переходного времени х[ начинает реагировать на электроде вещество Аь Переходное время т отсчитывается от момента реверса и, а второе переходное время т, соответствующее Сд = О, — от момента т 4- г [c.102]

Удобнее изучать процесс (4-127) методами хронопотенциометрии с реверсом тока [157, 158] и циклической хронопотенциометрии [159]. При значительной разности равновесных потенциалов систем А1/А2 и Аз/R на ф — /-кривой после реверса появляется переходное время, соответствующее исчезновению вещества R у поверхности электрода. [c.112]

Для первого переходного времени х после реверса тока от ti (момент реверса принят за начало отсчета) получено уравнение [158] [c.112]

Влияние переменного и пульсирующего тока. Многие исследователи указывают на то, что при осаждении металлов реверсированным током твердость осадков увеличивается. Однако в литературе имеются сведения о том, что наложение переменного тока, напротив, снижает твердость электролитических осадков [46, 71]. Очевидно, влияние реверсии тока может быть различным в зависимости от характера анодного процесса. По-видимому, в тех случаях, когда анодный цикл способствует включению посторонних частиц в осадок, происходит увеличение твердости, а когда количество включений уменьшается — твердость снижается. [c.313]

Марганец(П) восстанавливается на ртутных электродах с образованием амальгамы марганца. Хорошо изучен этот процесс в 1 М растворе хлористого калия [196, 197]. Этот фоновый электролит может быть рекомендован для аналитического определения Мп(П). Для изученных концентраций марганца (И) в интервале от 10 до 10 моль/л при различных плотно -стях тока соблюдалось постоянство it / , что указывает на отсутствие в данных условиях предшествующей химической реакции [196]. Значение ф остается постоянным и составляет —1,3 В (нас. к. э.). На основании результатов хронопотенциометрии с реверсом тока 196] делается вывод, что металлический марганец растворяется в ртути, а не остается на поверхности, так как в противном случае переходное время для процесса окисления должно быть равно переходному времени для процесса восстановления, [c.128]

Исследования с реверсом тока позволяют установить, что при окислении формиат-ионов образуются муравьиная кислота и углекислый газ [c.149]

Определение кинетических параметров методом прямой хронопотенциометрии рассматривалось также и в работе [276], а методом хронопотенциометрии с реверсом тока — в работе [53]. В последнем случае для расчета кинетических параметров уравнения Ф — /-кривых приводились к числовому виду и рассчитывались на электронно-вычислительной машине. [c.160]

ЛИЗ происходят в условиях насыщения прианодной зоны ионами хлора, что способствует образованию растворимых продуктов. В разбавленных растворах для предотвращения пассивации применяют реверс тока. [c.95]

По наличию или отсутствию пространственного разделения зон генерации и детектирования электроаналитические методы обнаружения и исследования промежуточных продуктов, обладающих электрохимической активностью, также можно разбить на две группы. В первой из них для обеих целей используется один и тот же рабочий электрод, потенциал которого тем или иным способом достаточно быстро меняется во времени от значений, необходимых для синтеза промежуточных частиц, до значений, при которых их можно обнаружить путем анодного окисления или катодного восстановления. В методах второй группы наряду с рабочим электродом, служащим для осуществления изучаемого процесса, используют один или несколько индикаторных электродов, предназначенных для электроаналитического определения промежуточных и конечных продуктов реакции на рабочем электроде. Доставка соответствующих частиц от рабочего к индикаторному электроду обычно (хотя и не во всех случаях) осуществляется посредством конвективной диффузии. К первой группе принадлежат методы коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, ко второй — метод вращающегося дискового электрода с кольцом и его аналоги. Промежуточное положение занимает фотоэмиссионный метод. В этом случае единственный рабочий электрод выполняет две функции эмиттера электронов и индикаторного электрода. Исследуемые частицы генерируются в приэлектродном слое раствора и достав- [c.197]

В силу описанных осложнений, не учитываемых теорией и усугубляемых высокими абсолютными значениями токов заряжения, резко возрастающими с увеличением скорости изменения потенциала электрода, имеющиеся в литературе оценки возможностей нестационарных методов с точки зрения количественного исследования кинетики электродных процессов с участием органических соединений оказываются существенно завышенными. Разумеется, это справедливо и в отношении тех вариантов методов, которые позволяют изучать поведение промежуточных продуктов электродных реакций. Поэтому к результатам, получаемым с помощью коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока, необходимо подходить достаточно осторожно, используя их главным образом для качественной трактовки механизма процесса. Вероятно, более оптимистично следует отнестись к проведению подобных исследований в органических растворителях, где адсорбционные процессы могут играть незначительную роль, что, однако, в каждом конкретном случае требует специальной проверки. [c.207]

Бесконтактный реверс тока. Устройство типа УРТК-1 предназначено для периодического изменения полярности тока, протекающего в стационарной гальванической ванне или автома- [c.229]

Принято делить рассматриваемые методы на прямые и косвенные. Если регистрируемый при детектировании сигнал непосредственно связан с исследуемой частицей, то соответствующий метод относится к числу прямых методов обнаружения интермедиатов циклическая и коммутаторная вольтаперметрия, хронопотенцио-метрия с реверсом тока, метод вращающегося дискового электрода с кольцом, спектроэлектрохимические методы, включая метод ЭПР. Однако надо иметь в виду, что ни один электроаналитиче-ский метод не позволяет получать прямую информацию о структуре регистрируемых частиц [c.198]

К косвенным методам исследования промежуточных продуктов принадлежат методы, основанные на измерении поляризационных кривых электровосстановления или электроокнсления исходных веществ в условиях стационарной или нестационарной диффузии без реверса тока либо потенциала. Таким путем иногда удается сделать некоторые, хотя и неоднозначные, выводы о возможности образования в ходе процесса промежуточных продуктов. Сюда же следует отнести и химические методы обнаружения интермедиатов с помощью соединений — акцепторов промежуточных частиц. [c.198]

Проведение электролиза в режиме нестационарной диффузии лежит в основе методов коммутаторной и циклической вольтамперметрии, хронопотенциометрии с реверсом тока. [c.198]

В хронопотенциометрии с реверсом тока первоначально пропускаемый через систему в течение времени /др ток пр быстро изменяют на ток противоположного знака — обр и измеряют переходное время тобр обратного процесса, соответствующее окислению промежуточного продукта в исходное вещество (рис. 6.5). (Индексами пр и обр обозначены величины, отвечающие прямому и обратному процессам). При этом прСТпр, а — обр по абсолютной величине может быть равной силе тока пр или отличаться от нее. Отношение переходных времен тпр/тобр является важным источником информации о процессе. Наличие задержки потенциала после реверса тока уже само по себе говорит об окислении на электроде конечного или промежуточного продукта прямого процесса. [c.203]

При восстановлении алифатических азокснсоединений с хорошим выходом образуются симметричные гидразины Это позволяет осуществить трехстадийный синтез таких гидразинов из нитроалканов прн двухкратном реверсе тока без выделения промежуточных продуктов [74] (уравнение 8 20). [c.299]

Б случае п-амннофенола (68) за электродной реакцией двух-электроиного окисления следует гидролиз образовавшегося хи-нонпмнна (65) (уравнение 15.28). Скорость гидролиза зависит от pH н была определена хроноиотенциометрней с реверсом тока, циклической вольтамперометрией и потенциометрическими методами [65, 66], а также методом тонкослойной электрохимии [67]. [c.465]

Серебряные пленки, обладая высокой электропроводностью, слишком мягки и недостаточно стойки к истиранию. Это быстро приводит к значительному возрастанию переходного сопротивления трущегося или размыкаемого контакта и выходу устройства из строя. Следовательно, серебряным пленкам, наносимым на контактные поверхности, важно придавать повышенную твердость. Чем мельче зерно в кристаллической структуре металла, тем выше твердость. Поэтому первым методом повышения износостойкости серебряных пленок является торможение процесса осаждения до такой степени, чтобы скорость зарождения новых кристаллов была больше скорости роста уже образовавшихся. Для этого целесообразно применять питание апериодическим током или реверс тока. При кратковременном переключении детали на анод, как отмеча- [c.105]

Производная хронопотенциометрия и хронопотенциометрия с переменным током дали возможность более точно измерять величину переходного времени. Хронопотенциометрия с реверсом тока и многоциклическая хронопотенциометрия позволили расширить возможности хронопотенциометрического метода для изучения кинетики электродных процессов. [c.67]

Для хролопотенциометрии с реверсом тока получено уравнение в общем виде [c.100]

При малых V значения 2з 2 уменьшаются с ростом к2ъ1к12, при больших и значение 22 -2 Увеличивается с ростом 2з/ 12, превышает значение [(и), рассчитанное по равенству (4-93), достигает максимума и затем уменьшается. Уменьшение 2з 2 отражает тот факт, что концентрация вещества А1 понижается при протекании реакции (4-84) во время первой остановки потенциала после реверса тока вследствие разряда только вещества Н уменьшение концентрации вещества А] тем значительнее, чем больше 2з/ 12, т. е. чем больше скорость второй стадии реакции (4-48). [c.104]

Электрохимическое поведение галлия(ГП) довольно-сложное [183, 184]. Катодные и анодные ф — t-кривые восстановления-Ga (III) на ртутном электроде выражены достаточно хорошо на фоне K NS (7—ЮМ). Восстановление ионов галлия(III) и окисление металлического галлия протекают в условиях диффузионного контроля. Потенциалы ф. катодной и анодной кривых равны —0,900 0,005 В (нас. к. а.) и совпадают со значением полярографического потенциала полуволны ф, = —0,900 0,003В [183]. Кроме того, из катодных и анодных кривых, полученных в условиях реверса тока, следует равенство ti Зта (где Та — переходное время анодного процесса), что согласуется с теоретическими выводами [2] при условии равенства катодного и анодного токов. Калибровочные графики — oadn) при концентрации Ga(III) 3-10 —2,6-10 3 моль/л линейны, но отсекают на оси концентраций отрезок при Соа(П1) = = 2,3 10 моль/л. Аналогичные калибровочные графики получены в работе [183]. Такое поведение гал-лйя(1П) авторы [183] объясняют присутствием в растворе различных комплексов галлия(III), из которых не все электроактивны, адсорбцией роданид-ионов на электродной поверхности и частичным гидролизом Ga (III). [c.124]

Применение реверса тока в таком режиме позволяет осуществлять электролитическое рафинирование меди при плотностях тока до 700 А/м без ухудшсппя качества IvIgaii, б то время как увеличение концентрации меди в электролите, повышение температуры электролита и подбор оптимального коллоидного режима позволяют лишь достичь плотности тока 280—310 А/м [115]. [c.168]

Исходная артезианская вода смешивается с анолитом для обеззараживания и окисления железа (11) осадок отделяется в напорных фильтрах. Опресненная вода проходит фильтр дезодорации. Устранение осадкообразования в электродиализаторе достигается реверсом тока с переключением трактов обессоливания и концетрирования, а также подкислением рассола и католита серной кислотой. [c.811]

Установка ЭОУ-НИИПМ -12 производительностью 10—12 м /сут предназначена для опреснения воды с солесодержанием 3—6 г/л состоит нз двух механических фильтров, четырех параллельно работающих электродиализаторов Родник-1 и одного дезодорирующего фильтра с активированным углем БАУ. Оснащена необходимыми КИП и ВУ, предусмотрен реверс тока [c.812]

Улучшению качества гальваноосадков, полученных в щелочном электролите, способствует применение тока переменной полярности. Под действием этого фактора улучшается структура и внешний вид покрытий, снижаются их внутренние напряжения. Если при осаждении палладия без реверса тока при толщине слоя свыше 5 мк покрытие зачастую растрескивается, особенно при низкой температуре электролита, то применение реверсированного тока дает возможность получать светлые плотные осадки толщиной свыше 20 мк. При этом повышается также предельный ток выделения палладия, что дает возможность интенсифицировать катодный процесс. [c.223]

Для осаждения светлых плотных осадков палладия толщиной более 20 мк, не содержащих водорода, рекомендуется следующие состав электролита и режим электролиза 2—5 г/л Рс1 (в виде Р(1С12), 100-250 г/л КОН 20-55° С, =0,15-0,8 а/дм , с применением реверса тока (( = 5—Юсек., а = 1—2сек, к а = 5 1). [c.223]

Зайченко Г. Н., К у з и е ц о в С. А., Форсировка реверса тока в га львадаческих ваннах, ра ботающих с переменной полярностью, Металлургия и технология цветных металлов , Сборник статей Института цветных металлов имени М. И. Калинина, Сборник научных трудов, № 33. [c.264]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология