Переменнотоковая хронопотенциометрия

Нашла свое применение также хронопотенциометрия с программированным током, а использование производной и переменнотоковой хронопотенциометрии позволило повысить точность измерения переходного времени. [c.138]

Кроме рассмотренных вариантов хронопотенциометрии для повышения точности измерений применяются переменнотоковая хронопотенциометрия с наложением на постоянный ток гармонического тока малой амплитуды и производная хронопотенциометрия. В обоих случаях регистрируемая кривая имеет характер первой производной от постояннотоковой хронопотенциограммы, причем величина характеризует время между двумя пиками. [c.395]

Теория переменнотоковой хронопотенциометрии в условиях линейной диффузии рассматривалась в [100—102]. В этом виде хронопотенциометрии на постоянный ток накладывается переменный ток. Уравнение для концентрации деполяризатора (растворимого в электролите) у поверхности электрода имеет вид [100] [c.74]

Применение производной и переменнотоковой [23] хронопотенциометрии позволило повысить точ- ность измерения переходного времени. [c.15]

Попытаемся вывести для этих методов понятие кинетического параметра так, как мы его вывели ранее для методов полярографии, хронопотенциометрии, хроновольтамперометрии и вращающегося диска. Кинетическим параметром методов переменнотоковой полярографии является продолжительность нарушений электрохимического равновесия в синусоидальной и квадратноволновой [c.521]

При рассмотрении возможностей классической полярографии, хронопотенциометрии,хроновольтамперометрии и метода вращающегося диска в кинетических исследованиях автор данной книги ввел понятие кинетического параметра как основного фактора, который определяет скорость переноса деполяризатора к электроду. Эта концепция и вывод уравнений массопереноса позволили сравнить между собой потенциальные возможности этих четырех методов. Такой же способ рассмотрения применим и по отношению к методам переменнотоковой полярографии. [c.526]

Если емкость двойного электрического слоя при определенном потенциале внезапно изменяется из-за адсорбции или десорбции поверхностно-активного вещества, то на Е—/-кривой, как показано на рис. 8.18, также появится задержка времени. Поэтому метод хронопотенциометрии с контролируемым переменным током имеет такую же характеристику, что и методы переменнотоковой полярографии и вольтамперометрии с быстрой разверткой напряжения, поскольку он чувствителен по отношению к процессам адсорбции. [c.514]

Метод осциллографической полярографии по Гейровскому и Форейту [96—98] тесно связан с хронопотенциометрическим методом (разд. 4.3.3). В отличие от последнего в данном методе для задаваемого тока применяется синусоидальная или в последнее время прямоугольная форма периодической зависимости тока от времени, а не пилообразная. На этом основании автор объединяет осциллографическую полярографию с обсуждаемыми ранее методами переменнотоковой полярографии, несмотря на то что метод осциллографической полярографии значительно отличается от обычной переменнотоковой полярографии, при которой напряжение является независимой переменной. На измерительную ячейку накладывают синосуидальный переменный ток и осциллографом регистрируют мгновенные изменения потенциала или его первую производную. Поскольку поляризованный электрод представляет собой наибольшее сопротивление измерительной ячейки, регистрируемое осциллографом изменение напряжения соответствует изменению потенциала на электроде. Еще точнее это условие соблюдается при применении трех электродов, как это обычно производят в хронопотенциометрии. К сожалению, промышленность еще не выпускает приборы для проведения подобных измерений. [c.159]

Согласно данным, полученным методами классической и осциллографической полярографии, а также методом хронопотенциометрии, система ферроцен — катион феррициния электрохимически обратима [1]. Так, волны окисления ферроцена равен Еу, волны восстановления катиона феррициния. Величина Ех из хронопотенциометрических измерений совпадает с величиной и, что также говорит в пользу обратимости этой системы. В связи с исследованием явлений адсорбции ферроцена, наблюдающихся при восстановлении катиона феррициния в водных растворах [2—5], доказательство обратимости этой системы особенно важно, поскольку в случае полной обратимости и при преимущественной адсорбции продукта, согласно теории Брдички, на полярограммах растворов соли феррициния должны возникать адсорбционные предволны. Для более строгой проверки обратимости системы ферроцен — катион феррициний мы применили переменнотоковую полярографию. Измерения осуществляли на вектор-полярографе ЦЛА, с помощью которого можно регистрировать и активную и реактивную компоненты переменного тока. Если процесс обратим, то сигнал в виде пика возникает на кривых зависимости от потенциала обеих компонент переменного тока ( д—Е и с — Е). Критериями обратимости являются совпадение потенциалов пиков на кривых д — и г с —Е, равенство ширины полупика 88/га мв (где га — число электронов для системы ферроцен — феррициний га=1) и равенство высот пиков на д Е- и с — -кривых [6]. [c.223]