Стерические препятствия сверхсопряжению

Стерические препятствия сверхсопряжению [c.152]

Некоторые авторы указывали, что они наблюдали такт стерические препятствия сверхсопряжению . [c.152]

Стерические препятствия сверхсопряжению 155 [c.155]

В ненасыщенных карбонильных соединениях с большим числом заместителей положение равновесия может определяться также стерическими эффектами. Равновесие между изомерами 37 и 38, например, смещено в сторону 38 в отношении 2 1 замещение меньшей из терминальных групп другими алкильными группами оказывает незначительное влияние на равновесие, кроме случая замены этильной группы на метильную, когда содержание несопряженного изомера возрастает. Можно думать, что этот эффект вызван либо возросшей стабилизацией вследствие сверхсопряжения в структуре 37, либо уменьшением стерических препятствий у двойной связи. Подоб- [c.234]

При рассмотрении факторов, определяющих положение конечного равновесия, необходимо учитывать и другие эффекты, например стерические препятствия в сопряженном нафтильном соединении 55 (в котором группа К взаимодействует с водородом ядра в положении 8) смещают равновесие в сторону другого изомера. Эффект сверхсопряжения группы СН(ОН)Аг также может влиять на равновесие [c.244]

Стерические затруднения при сольватации. Группы, близкие к заряженному центру органического иона, могут в различной степени мешать его контакту с молекулами растворителя. Так, например, для ионов R4N+ с большими R такой контакт почти полностью исключается. Имеются убедительные данные, подтверждающие значение и не столь сильных стерических затруднений, создаваемых различными периферийными группами, для физических и химических свойств органических ионов, хотя часто бывает трудно отделить этот фактор от других эффектов (например, от стерических препятствий для резонансной стабилизации или сверхсопряжения). [c.375]

Реакционная способность органических соединений вообще зависит от влияния на функциональную группу ряда факторов— индукционного эффекта /, стерических препятствий 8, эффектов сопряжения ч] , поля Я, сверхсопряжения Р [209] [c.51]

Активность алкильных пероксидных радикалов зависит от строения углеводородного радикала К- третичные пероксидные радикалы примерно в три раза менее активны, чем вторичные и первичные, что объясняется сверхсопряжением, а также стерическими препятствиями, которые создают три алкильные группы. [c.149]

В реакции 5 ,1 определяющей стадией является образование карбкатиона. По предложению Хэммонда принято считать, что активированный комплекс и образующаяся при его распаде энергетическая нестабильная частица близки по строению и энергетическому состоянию. Отсюда следует, что все факторы, стабилизирующие карбкатион, будут уменьшать и энергию активированного комплекса, ускоряя реакцию Sjvl. К этим факторам относятся наличие электронодонорных заместителей, эффекты их сопряжения и сверхсопряжения с реакционным центром. Стерические препятствия при подходе реагента уже не играют роли, а присутствие объемистых заместителей даже ускоряет реакцию Sjvl из-за ослабления связи С—X. [c.35]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология