Влияние на электродвижущую силу концентрации растворенных веществ

Всякий гальванический элемент содержит не менее двух соприкасающихся между собой растворов, которые отличаются в одних случаях составом, в других случаях — концентрацией растворенного вещества. На границе соприкосновения этих растворов возникают диффузионные потенциалы, которые оказывают влияние на величину электродвижущей силы элемента. Хотя величина диффузионных потенциалов незначительна и, как правило, не превышает 0,03 в, все же для получения более точных результатов при измерении э. д. с. элементов стремятся снизить диффузионные потенциалы до нескольких милливольт. С этой целью между растворами, в которые погружены электроды, помещают промежуточный раствор такого электролита, у которого подвижности катиона и аниона мало отличаются между собой. Одним из таких электролитов является КС1, который обычно и применяется в практике в виде насыщенного раствора. Когда насыщенный раствор КС1 соприкасается с электродными растворами, концентрация которых значительно меньше, то ионы калия и хлора диффундируют в электродный раствор. Так как их подвижности близки между собой (см. табл. 3), величина возникающего диффузионного потенциала незначительна и ею можно в большинстве случаев пренебречь. [c.115]

Уже в первом и )дании этой книги (1895) мы именно так и подошли к этому вопросу но тогда еще не было достаточно экспериментальных данных, которые лали бы возможность проверить правильность этого подхода. Так, почти совершенно упускали из виду влияние концентрации образующихся у электродов веществ, чем и объясняются колеблющиеся значения э. с. ис, ледованных цепей если мы включим против цепи из двухлористого олова и хлорного железа большую электродвижущую силу, то на одном электроде должен выделяпхя хлор или кислород, а на другом — металлическое олово оба эти процесса необратимы. При наличии же в растворе четыреххлористого олова и хлористого железа происходит, напротив, при не слишком больших токах переход станни-ионов в станно-ионы и ферро-ионов в ферри-ионы, т. е. цепь обратима. [c.243]

На рис. 1 показано влияние концентрации щелочи на стационарное значение э. д. с. водородно-кислародного элемента с использованием з качестве носителей кислородного электрода сажи, графита, углеграфи-та и угля АГ-3. Видно, что для всех носителей рост щелочности раствора приводит к увеличению э. д. с. водородно-кислородного элемента, причем в случае сажевого, графитового и углеграфитового кислородного электродов она, примерно одинакова. Напротив, в случае угля АГ-3 в-интервале концентраций от 0,1 до 7,5 н. растворов калиевой щелочи электродвижущая сила источника тока на 60—80 мВ выше, чем при использовании в качестве носителей отмеченных выше углеродистых веществ. [c.103]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология