Железо хлористое, коэффициент активност

Яркой иллюстрацией влияния ошибки, возникающей в тех случаях, когда не учитываются коэффициенты активности, могут служить результаты, полученные Петерсом в 1898 г. в одном из наиболее ранних количественных исследований обратимых окислительно-восстановительных электродов. Исходя из измерений, проведенных в растворах, содержавших в разных соотношениях хлористое и хлорное железо в 0,1 н. растворе соляной кислоты, Петерс—для стандартного потенциала системы, содержащей двух- и трехвалентное железо— пользуясь вместо отношения активностей отношением концентраций, получил примерно постоянное значение 0,713 в при 17°. В течение нескольких лет этот результат считался правильным, хотя он отличается примерно на 0,07 в от значений стандартного потенциала этой системы, найденных в последнее время. Это расхождение близко к величине той поправки на коэффициенты активности, которая может быть вычислена с помощью уравнения (7), принимая величину ионной силы равной 0,25, что примерно соответствует ионной силе исследованных Петерсом растворов. На самом деле приближенное уравнение Дебая — Гюккеля для столь высокой ионной силы неверно, однако интересно отметить, что оно дает правильный порядок величины поправки, учитывающей активность. [c.367]

Из сопоставления коэффициентов активности для одинаковых мо-ляльностей хлорида и сульфата желеэа (см. табл. 1.2) можно заключить, что активность хлорида железа в раствсре значительно выше активности сульфата железа. Следовательно, согласно уравнению (1.2) величина pH гидратообразования солей сернокислого железа должна быть выше значения pH начала гидратообразования хлористого железа той же моляльности. [c.24]

Уравнение (11) является основным соотношением, описывающим изменение электродного потенциала в зависимости от активностей реагентов и продуктов. Однако его применение к практическим системам часто бывает затруднительным из-за нехватки данных относительно коэффициентов активности веществ, от которых зависит потенциал. Рассмотрим, например, определение ферро-ферри редокс-потенциала при 25° С в растворе хлористого железа и хлорного железа в соляной кислоте, все при моляльности 0,01 м(хпь/кг. Для соответствующей полуреакции [c.27]

Из приведенных данных следует, что величина энергии активации реакции окисления Ре -ионов как в хлористых, так и в сернокислых электролитах сравнительно незначительна. Это свидетельствует о том, чтс процесс окисления исследуемых растворов происходит с довольно большой скоростью. Наблюдаемая меньшая окисляемость сернокислого электролита объясняется меньшей активностью ионов железа в исследуемых электролитах и, возможно, некоторым ингибирующим влиянием ионов зо .Так, например, сравнение окисляемости хлористого и сернокислого электролитов, содержащих 101 г/л Ре -ионов, показывает,чтс скорости накопления в них ионов трехвалентного железа отличаются незначительно. Следует также обратить внимание на тот факт, вытекающий иа уравнения (1.4) и подтвержденный проведенными оиьггами, что константа скорости, а следовательно, и скорость реакции окисления сильнее изменшюя о температурой в тех реакциях, в которых энергия активации больше, В самом деле, в то время как изменение температуры от 20 до 60°С вызывает увеличение константы скоре(сти окисления хлористого электролита а 3,6 раза, в сернокислых электролитах такое же изменение температуры приводит к увеличению скорости окисления в 4,2 раза (см. табл. 1.2). О том же свидетельствуют и найденные приближенные температурные коэффициенты. [c.21]

В качестве одной из таких попыток следует указать на исследования Нахтриб и Фрикселл [ ] при экстракции железа изопропиловым эфиром из растворов, содержащих хлориды железа и алюминия. Авторы не сочли возможным дать окончательное объяснение наблюдаемых факторов из-за отсутствия данных об активности хлорида железа в соляной кислоте и HFe l4, в изопропиловом эфире, но указали как на наиболее вероятную причину зависимости коэффициента распределения от концентрации хлористого железа в водном растворе — на полимеризацию железа в эфирном слое. Предполагаемую реакцию они выразили следующим уравнением [c.386]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология