Относительная подвижность катионов

Второй метод определения чисел переноса через мембраны основывается на использовании диффузионного потенциала. Диффузионный потенциал возникает, как известно, при соприкосновении двух растворов электролитов различной концентрации, вследствие разной скорости диффузии отдельных ионов разного знака заряда. При диффузии ионов электролита в сторону более разбавленного раствора, если катион обладает большей подвижностью по сравнению с анионом, то более разбавленный раствор приобретает положительный заряд. При большей относительной подвижности аниона более разбавленный раствор получает отрицательный заряд. Величина диффузионного потенциала зависит от соотношения подвижностей катиона и аниона. По Нернсту величина диффузионного потенциала и связана с подвижностью катиона и и аниона V следующим соотношением [c.210]

Цеолиты содержат относительно подвижные катионы, которые находятся в полостях либо в локализованном состоянии, либо свободно перемещаются вместе с координационно связанными молекулами воды. Электропроводность цеолитов носит ионный характер и обус.ловлена миграцией катионов по каркасу цеолита. Авторы [30] измерили электропроводность различных форм синтетических цеолитов А, X и Y определения проводились в специальной ячейке на спрессованных в таблетки порошкообразных цеолитах (рис. 5.21). На рис. 5.22 представлены типичные данные по аррениусовской зависи.мости логарифма электропроводности а от 1 Г для цеолитов типа X и Y, а на рис. 5.23 — энергия активации электропроводности АЯ как функция числа ионов натрия в элементарной ячейке. Энергия активации АН быстро растет по мере уменьшения числа катионов, начиная с катионной плотности 78 одновалентных катионов на элементарную ячейку, что соответствует отношению Si/Al 1,5. Это указывает на существование двух типов катионных мест в цеолите. В цеолите типа Y, в котором [c.406]

Щ можно заменить на [уравнения (4.1.2) и (4.1.17)]. Следовательно, эквивалентная проводимость (относительная подвижность) катионов и анионов определяется по уравнениям [c.353]

Униполярная проводимость силикатных и алюмосиликатных расплавов [17, 18] позволила применить для исследования относительной подвижности катионов метод измерения чисел переноса. Для исследования был использован тот же исходный расплав Э-1, что и при изучении других свойств жидкой фазы, и расплавы Э-6, Э-7 и Э-8, в которых соответственно 6 15 и 30% СаО замещено на эквимолярное количество ВаО (см. табл. 2). [c.340]

У гетерогенной катионитовой мембраны (Н+- и К -формы) наблюдалось изменение относительной подвижности катионов, более значительное, чем в свободных водных растворах. [c.69]

В случае реакций ионных соединений катионные и анионные составляющие решетки обмениваются, причем движение ионов обеспечивается в основном за счет более подвижного катиона. Менее подвижные комплексные ионы оксокислот, например СОз , уже при относительно небольшой температуре начинают разлагаться [c.438]

Если Я,а > Я.Ц, Т. е. подвижность аниона больше подвижности катиона, то д>0, и тогда диффузионный потенциал, вычисленный по уравнению (10.22), прибавляется к разности электродных потенциалов, увеличивая ЭДС элемента. Если же >.а < Я-к, то диффузионный потенциал имеет обратный знак относительно к и вычитается из нее, уменьшая таким образом ЭДС элемента. [c.263]

С X на поверхности раздела АВ, или Ме проходит чер ез МеХ и реагирует с X на поверхности D. Прежде всего следует отметить, что, поскольку Ме и X могут передвигаться в ионном кристалле только в виде ионов, при любом из этих процессов должен иметь место перенос и ионов, и электронов. Поэтому реакция на границе фаз не может протекать, если МеХ является изолятором. Однако для того, чтобы решить, какой процесс (перенос катионов или анионов) имеет место, не нужно рассматривать движение электронов для этого следует оценить относительную подвижность анионов и катионов [25, 27]. [c.475]

На рис. 18 приводятся подвижности катионов Li+, Ыа+, К+ и анионов С1 , Вг-, I- в ряде растворителей как функция кристаллографического радиуса ионов. Поскольку выбранные для иллюстрации данной зависимости ионы однотипны, очевидно, что относительная кислотность катионов и относительная основность анионов снижаются с увеличением кристаллографического радиуса. Как видно из рис. 18, подвижность катионов с повышением Гкр возрастет практически во всех растворителях, что неудивительно, поскольку даже наиболее кислый из этих растворителей — [c.47]

Исследование ионной электропроводности представляет удобный метод исследования дефектности кристаллов галогенидов щелочных металлов, так как их электропроводность непосредственно зависит от присутствия дефектов в кристаллах. Проще всего определить относительную подвижность ионов. С этой целью исследуемый кристалл помещают в электрическом поле между двумя металлическими электродами. При этом вес катода увеличивается, а вес анода уменьшается, что может служить указанием на наличие преимущественно катионного тока. Так как катионы и анионы движутся по вакансионному механизму, то увеличение веса катода говорит о том, что катионные вакансии подвижнее анионных. Из уравнений (2.2) и (5.25) можно найти концентрации вакансий, отношение их подвижностей и численное значение величины подвижностей. [c.117]

СИТ от знака диффузионного потенциала, который в св ю очередь зависит от относительной подвижности анионов и катионов при прохождении через мембрану. [c.364]

Если V > и,т. е. подвижность аниона больше подвижности катиона, то Ед > О, т. е. диффузионный потенциал прибавляется к разности электродных потенциалов. Если же V < /, то диффузионный потенциал имеет обратный знак относительно Ек и вычитается из электродного потенциала. Величина Е невелика для растворов, отношение концентраций которых равно 10, значение Ед находится в пределах 30 мв при / = 0,20 -Ь 0,70. Для КС1 числа переноса близки к 0,5 и при /и" = 10 1 величина Ец = мв. [c.535]

В [155] предложен метод расчета энергии связи катионов с решеткой цеолита, осно ванный на использовании экспериментальных теплот смачивания дегидратированного цеолита водой, теплот гидратации газообразных ионов и стандартного изменения энтальпии при полном замещении катионов данного типа. Энергии связи ряда катионов, включая Na+, для цеолита У оказались ниже, чем для цеолита X, что, как предполагалось, указывает на относительно более высокую подвижность катионов в цеолитах типа Y [156]. [c.142]

Имеются сведения, что железо в стекле может содержаться в пяти формах [11. Относительная доля разных форм железа в стекле при. определенной температуре зависит от количественного соотношения стеклообразователей и модификаторов сетки, размеров, силы поля и подвижности катионов-модификаторов. На этот фактор оказывает влияние также прочность связи щелочного металла с кислородом, определяющая способность отдавать кислород [c.123]

При кондуктометрическом титровании, основанном иа использовании реакций осаждения, ионы титруемого вещества в растворе заменяются нонами осадителя. Если в состав осадка входят катионы титруемого вещества, они при титровании заменяются катионами осадителя Если же в состав осадка входят анионы титруемого электролита, они заменяются при титровании анионами осадителя. Поэтому изменение электропроводности раствора до точки эквивалентности в случае, когда происходит полное осаждение, зависит от относительной подвижности осаждаемых ионов и заменяющих их в растворе ионов осадителя. Если подвижность осаждаемых ионов выше подвижности заменяющих их ионов осадителя, электропроводность раствора понижается до точки эквивалентности. Когда подвижности ионов равны, электропроводность остается постоянной. Если же подвижность осаждаемых ионов ниже подвижности заменяющих их ионов осадителя, электропроводность раствора увеличивается до точки эквивалентности. [c.83]

В реакции электрофильного присоединения атом углерода, образующий кратную связь, отдает электронный заряд электрофилу. Поскольку такой атом углерода обычно не несет формального заряда (в этом отношении изо-нитрильная группа представляет исключение), то очевидно, что единственный вид заряда, который он может отдать,— это относительно подвижный л-электронный заряд кратных связей. Если атом углерода связан с атомом более электрофильным, чем он сам, например с кислородом или азотом, то я-связь будет поляризована таким образом, что углерод станет относительно электронодефицитным атомом и, следовательно, не будет центром атаки электрофила. Поэтому очевидно, что электрофильное присоединение должно обычно происходить по кратным связям между одинаковыми атомами, например по связям С = СиС = С, и почти также очевидно, что электрофил должен вызывать поляризацию я-связи при взаимодействии с я-электронами. Если электрофил представляет собой поляризованную молекулу А — В или катион А , то легко понять, каким образом он может вызвать необходимую поляризацию связи однако не все электрофилы относятся к этим типам, и, как уже отмечалось выше, электрофильность симметричных молекул, таких, как галогены, проявляется лишь в определенных условиях и только в этих условиях возможно их взаимодействие со связью С == С или С = С (ср. гл. 12, разд. 3,А). Так, молекула хлора должна быть поляризована 01 — С1 " для того, чтобы она могла взаимодействовать с одной из этих связей. [c.198]

Если к двум электродам, находящимся в растворе электролита, приложено электрическое напряжение, то анионы в растворе будут двигаться к аиоду, а катионы — к катоду. Число ионов и скорость их движения в объеме электролита определяют электропроводность раствора. Подвижность ионов (их скорость, деленная на напряженность электрического поля) зависит от заряда и размера иона, температуры, типа среды и концентрации ионов. Относительные подвижности ионов определяются предельными значениями эквивалентной ионной электропроводности, приведенными в табл. 3.1. Скорость движения ионов зависит от величины приложенного напряжения. Напряжение может быть постоянным либо переменным синусоидальной или прямоугольной импульсной формы. [c.42]

При относительно малых концентрациях не разряжающихся на электроде ионов нельзя пренебречь миграцией ионов разряжающихся. В этом случае плотность тока I в диффузионной области будет слагаться из суммы токов диффузии н токов миграции разряжающихся ионов Скорость переноса ионов в результате миграции (т. е. под влиянием электрического поля) зависит от их подвижности. Доля тока, переносимого катионами, характеризуется числом переноса п . Общая величина тока I соответственно равна [c.355]

В настоящее время можно полностью разделять на бумаге сложные смеси катионов в различных растворителях и идентифицировать зоны при помощи реагентов, дающих цветные пятна или флуоресценцию. Коэффициенты пропорциональны коэффициентам распределения вещества. Они позволяют судить о возможности и эффективности разделения веществ. М. Ледерер [139] произвел систематическое измерение коэффициентов Rf, характеризующих относительную скорость движения ионов в процессе хроматографирования, для большинства катионов и для некоторых анионов. В качестве подвижного растворителя он использовал н-бутанол в смеси с соляной кислотой. [c.178]

СВЯЗИ МЕЖДУ ОТНОСИТЕЛЬНОЙ подвижностью КАТИОНОВ в СИЛИКАТНЫХ РАСНЛАВАХ И ИХ ЗАРЯДАМИ [c.246]

Если У>и, т. е. подвижность лпнопа больше подвижности катиона, то д>0, т. е. диффузиппиьи потенциал прибавляется к разности электродных иотенциалов. Если же У<0, то диффузионный потенциал имеет обратньп" знак относительно Ец и вычитается из электродного потенциала. Величина д невелика для растворов, отношение концентраций которых равно 10, значение находится в пределах 30 мв ири / = 0,20 0,70. Для КС1 числа переноса близки к 0,5, и при т /п" = 10 1 величина д= 1 мв. [c.567]

Сравнение относительных скоростей реакции переалкилирования в двойных и тройных системах показывает, что в последнем случае относительные подвижности -алкильных заместителей по сравнению с этильной группой заметно возрастают. С позиций механизма Стрейтвизера [174, с. 503] подобное явление можно объяснить тем, что лимитирующей стадией переалкилирования н-алкилбензолов является образование алкилфенил-карбониевых ионов, дающих начало цепному механизму карбо-ний-ионных превращений. В соответствии с этим в тройных системах концентрации разных катионов выравниваются за счет цепного механизма гидридных переносов с алкилароматически-ми углеводородами, что и выравнивает различия между их относительными скоростями переалкилирования. [c.183]

По литературным данным [3—5] и из наших исследований адсорбции бутенов на цеолитах типа NaK aA и NaKMgA можно сказать, что в исходном цеолите типа NaA имеется 8 катионов Na , локализованных в местах 5г, и 4 относительно подвижных Na+-KaTHOHOB, расположенных в местах iSn- Ионы К+, обладающие большим размером и меньшей электроотрицательностью, занимают в безводных цеолитах позиции S[. Для ионов Li+, имеющих меньший размер и большую электроотрицательность, места Si, в отличие от катионов Na+, не являются предпочтительными. Если в большой полости имеются 7—8 ионов Li+, то все 6 позиций iSn заняты Li-ионами. Двухзарядные катионы занимают прежде всего места Si, причем одно место Sn остается свободным. Если в полости 4 двухзарядных катиона, то все позиции Sn остаются свободными. [c.343]

Анальцит не имеет особого значения как молекулярное сито однако именно он явился одним из первых цеолитов, структуру которого удалось установить [245]. Кар.кас его относительно устойчив. В нем есть четырех-, шести- и искаженные восьмичленные кольца. Кубическая элементарная ячейка (см. табл. 70) состоит из 16 групп (КаА18120в)-Н20 и 16 ионов Ка+, статистически распределенных по позициям с координационным числом 24. Из всех цеолитов наименее гидратированы апальцит и вейракит. Они являются представителями большого семейства соединений типа искусственных минералов, часть из которых не цеолиты, а полевые шпаты [23]. Некоторые из них безводны, так как в этом случае заряд решетки нейтрализован большими катионами К+, Т1+, КЬ+ или Сз+. Подвижность катионов быстро уменьшается по мере увеличения их диаметра [63]. [c.351]

Промышленность выпускает два типа ионитов катиониты и аниониты. Первые имеют макроанион, пространственно равный зерну иойита, и способны выделять в раствор относительно подвижные простые катионы (водорода, металлов) или сложные (например, МНТ, МгН и др.). Вторые — аниониты — имеют макрокатион, пространственно равный зерну ионита, и способны выделять в раствор относительно подвижные ионы гидроксила, а также любые кислотные или иные сложные остатки. [c.6]

Ввиду того, что мы рассматривали проводимость расплавленных солей как электролитическую, мы а priori можем отнести сюда также и твердые соли, и действительно,. этот взгляд подтверждается для типично солеобразных соединений выделением твердых продуктов при электролизе и появлением поляризации . Более подробные данные относительно поведения кристаллов (точнее прессованных из кристаллических порошков цилиндров) при прохождении тока дают работы Тубанда и его сотрудников. При помощи соответствующего метода удалось сначала определить, обнаруживает ли исследуемая соль электролитическую или электронную проводимость. Далее, из изменения в весе двух прижатых друг к другу шлифованными плоскостями пластинок вещества, вследствие транспортирования током ионов через пришлифованную плоскость, можно было вычислить числа переноса. Чисто электролитическая проводимость была обнаружена на галоидных солях серебра, на а-сернистом серебре, на сернистой закиси меди, хлористом и фтористом свинце, причем замечательно то, что всегда наблюдалось одностороннее движение ионов у солей свинца — исключительно анионов, у других — исключительно катионов. В случае хлористого натрия, начиная от 500°,. наблюдалось изменение переноса, причем с приближением к точке плавления подвижность хлор-иона непрерывно возрастала, р-сернистое серебро оказалось смешанным проводником, показывающим наряду с электролитической проводимостью также и электронную. При переходе в а-моди-фикацию при 179° металлическая проводимость исчезает, и остается чисто электролитическая проводимость. Непрерывный переход с повышением температуры от чисто электронной к чисто ионной проводимости удалось наблюдать на иодистой закиси меди. Интересный факт установил Шмидт 1), который нашел, что твердые соли при нагревании ла несколько сот градусов испускают ионы в окружающую среду при этом соли с подвижными катионами испускали при соответственной температуре лишь катионы, а соли с подвижными анионами—лишь анионы. [c.145]

Результаты работ [6, 8] показывают, что наличие фильтрационного эффекта может значительно исказить результаты измерений потенциала течения накладываются диффузионный и концентрационный потенциалы, что приводит к сложной зависимости измеряемого результирующего потенциала от времени [6, 8]. Величины накладываемых потенциалов зависят от разности концентраций электролита, возникающей в процессе течения на входе и выходе из диафрагмы. Как показано в [9], вклад диффузионного потенциала наиболее значителен в случае неравенства подвижностей катиона и аниона и при малых значениях критерия Пекле, т. е. когда конвективный перенос ионов через диафрагму меньше диффузионного. Величина концентрационного потенциала зависит от расположения электродов относительно зоны изменения концентрации (у диафрагмы). Здесь следует отметить, что изменение концентрации вблизи электродов, приводящее к возникновению концентрационного потенциала, может быть, помимо фильтрационного эффекта, обусловленно электродной реакцией. Это происходит, когда через измерительные электроды протекает ток значительной плотности, что вызвано несоблюдением основного условия методики измерения потенциала течения, т. е. когда сопротивление измерительного прибора сравнимо с сопротивлением диафрагмы. Подобная концентрационная поляризация электродов имеет особенно существенное значение при определении методом тока течения Is, основанным на принципе непосредственного измерения 1 , связанного с модифицированным уравнением (1) [c.90]

Картина получается иной, если смешанные кристаллы КС1-Ь -f РСоСЬ резко охлаждались в том же интервале температур. Пик в этом случае расщепляется на два компонента примерно равной высоты, причем ширина составного пика больше, чем для медленно охлаждаемого образца. Авторы объясняли наблюдаемый эффект тем, что после резкого охлаждения значительное число вакансий являлось замороженным в кристалле. Эти вакансии имеют тенденцию к ассоциации с аливалентными примесными ионами вследствие кулоновского взаимодействия. Ионы кобальта притягивают несущие эффективный отрицательный заряд катионные вакансии, которые относительно подвижны при [c.235]

Перенос ионов через мембраны из смешанных растворов изучался с помощью той же методики, что и перенос из чистого раствора HG1. Отличие состояло только в том, что анодную камеру заполняли смешан-ным проточным раствором общей концентрации 1 п. В катодной камере в начале опыта по-прежнему находился 0,1 и. раствор HG1, в процессе опыта состав его менялся часть ионов водорода замещалась ионами кальция ИЛИ натрия. Использование катодного и анодного растворов, различающихся по общей кояцентрации, с нашей точки зрения целесообразно. Поскольку задача заключается в изучении относительных подвижностей двух катионов в ионите, то перенос аниона через мембрану следует по возможности предотвратить. Это и достигается применением более разбавленного раствора в катодном пространстве (откуда анионы поступают в мембрану). В то н е время высокая концентрация электролита в анодной камере делает, с одной стороны, раствор более буферным (т. е. изменением его состава в процессе опыта можно пренебречь), а t другой стороны, и это важнее, в концентрированных растворах меньше сказываются явления концентрационной поляризации на границе мембрана — раствор при прохождении постоянного тока. В условиях наших опытов эта поляризация, по-видимому, незначительна, так как изменение плотности тока в пределах от 2 до 20 ма/см не вызывает изменения чисел переноса (в пределах точности нашего опыта). Наличие или отсут- [c.84]

Смотреть страницы где упоминается термин Относительная подвижность катионов: [c.416] [c.35] [c.259] [c.68] [c.74] [c.560] [c.152] [c.11] [c.430] [c.340] [c.51] [c.136] [c.144] [c.123] [c.141] [c.6] [c.83] [c.69] [c.250] [c.146] [c.159]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология