Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Неравновесные эффекты в химических реакциях

НЕРАВНОВЕСНЫЕ ЭФФЕКТЫ В ХИМИЧЕСКИХ РЕАКЦИЯХ [c.135]

Неравновесные эффекты в химических реакциях 137 [c.137]

Теория процессов Т—У, в основном развивается в двух направлениях, относящихся к описанию переходов между нижними колебательными состояниями ВС и переходов между сильно возбужденными колебательными состояниями ВС. Первое направление связано с исследованиями колебательной релаксации, второе — с исследованиями неравновесных эффектов в химических реакциях. Оба эти направления будут рассмотрены ниже с привлечением ряда упрощений, позволяющих получить явные выражения для вероятностей переходов. [c.166]

С точки зрения теоретической трактовки равновесные реакции представляются наиболее простыми, поскольку при вычислении констант скоростей через сечения или микроскопические константы может быть использована больцмановская функция распределения, что существенно упрощает статистическую часть задачи. Более того, часто возможно и упрощение динамической части задачи путем введения понятия активированного комплекса и использования метода переходного состояния для расчета макроскопической константы [5]. Только на этом этапе, когда константа скорости выражается через свойства переходного комплекса, а не только через свойства исходных молекул, возникает вопрос о функции распределения активированного комплекса, которая в рамках метода переходного состояния полагается равновесной. Как показывают расчеты для некоторых моделей, это предположение в действительности не выполняется [6]. Однако это нарушение равновесного распределения но состояниям активированного комплекса не имеет отношения к неравновесным эффектам в химических реакциях, поскольку оно не является следствием реакции, а следствием тех упрощающих предположений, которые используются при вьгаислении константы скорости в условиях существования равновесного распределения по состояниям реагирующих молекул. [c.54]

Смотреть главы в:

Кинетика и механизм газофазных реакций -> Неравновесные эффекты в химических реакциях

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Неравновесные реакции

Неравновесный ЯЭО