Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Переходное состояние активированный комплекс

В дальнейшем теория элементарных реакций развивалась на базе законов классической и квантовой механики (Г. Эйринг, М. Эванс, М. Поляни, 1935). Новое направление в развитии теории кинетики назвали теорией абсолютных скоростей химических реакций. Основное положение теории абсолютных скоростей химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. В теории абсолютных скоростей решаются две задачи расчет поверхности потенциальной энергии элементарного акта и расчет [c.287]

Такие реакции протекают через циклическое переходное состояние (активированный комплекс) [c.43]

В основе теории переходного состояния (активированного комплекса) лежат те же три предположения, что и в основе теории соударений, а также предположение о том, что коэффициент скорости простой реакции в состоянии равновесия равен коэффициенту скорости той же реакции в отсутствии равновесия. Конечная цель состоит в том, чтобы подсчитать число изображающих точек, пересекающих энергетический барьер в единицу времени вдоль координаты реакции. Это число изображающих точек, умноженное па некоторый поправочный коэффициент, и есть коэффициент скорости реакции. [c.74]

МЕТОД ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ (АКТИВИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА) [c.156]

Основное положение теории абсолютных скоростей химических реакций заключается в том, что всякий элементарный химический акт протекает через переходное состояние (активированный комплекс), когда в реагирующей системе исчезают отдельные связи в исходных молекулах и возникают новые связи, характерные для продуктов реакции. В теории абсолютных скоростей химических реакций можно выделить две основные задачи расчет поверхности потенциальной энергии элементарного акта и расчет вероятности образования и времени существования переходного состояния. Первая задача связана с решением уравнения Шредингера для системы частиц, образующих активированный комплекс. Эта проблема очень сложна и в настоящее время приближенно решается с помощью современных ЭВМ только для простейших реакций. Поэтому в основном теория развивается в поисках методов оценки энергии и энтропии образования активированного комплекса исходя из свойств реагирующих молекул. [c.568]

Модель переходного состояния (активированного комплекса) [c.245]

При этих условиях можно формально воспользоваться описанным ранее методом переходного состояния (активированного комплекса). [c.431]

Основные трудности теории соударений заключены в самой методологии подхода, которая состоит в тем, что делается попытка непрерывно следить за процессом соударения в течение всего времени соударения и связать характеристики реагирующих частиц с характеристиками системы в седловинной точке на поверхности потенциальной энергии. Для того чтобы обойти эти трудности, связанные с динамической частью задачи, и был предложен метод переходного состояния (активированного комплекса) [2, 18—20, 22, 23]. Основная идея этого метода состоит в том, что рассматривается равновесная функция распределения для системы, уже находящейся в седловинной точке, которая (вместе с функциями распределения взаимодействующих частиц) и определяет коэффициент скорости. Иначе говоря, динамическая задача вообще не решается, а анализ процесса начинается с того момента, когда система достигает седловинной точки. Поскольку состояние системы в этой точке играет особую роль во всем процессе, система в этом состоянии получила название активированного комплекса. [c.74]

Как уже раньше отмечалось (см. разд. 2.7), согласно теории переходного состояния (активированного комплекса) при стандартных условиях константа скорости гомофазной реакции равна [c.138]

Переходное состояние (активированный комплекс) [c.28]

Основная особенность таких многомерных поверхностей для частиц, способных участвовать в химических реакциях, состоит в наличии экстремальных областей, которые соответствуют устойчивым состояниям продуктов или промежуточным веществам (ямы на поверхности), а также неустойчивым или переходным состояниям — активированным комплексам (вершины перевалов). Точка [c.17]

Принимается также положение о том, что элементарная реакция протекает через переходное состояние (активированный комплекс) и между исходными реагентами и активированным комплексом устанавливается квазиравновесное состояние [c.572]

Химический процесс превращения углеводорода в гидропероксид осуществляется не просто путем прямого перехода исходных веществ в продукты реакции, а состоит из нескольких элементарных реакций (стадий), каждая из которых характеризуется одним переходным состоянием (активированным комплексом). [c.20]

В переходном состоянии (активированный комплекс) энергия колебаний не может быть меньше, чем [c.137]

Б-8. ТЕОРИЯ ПЕРЕХОДНОГО СОСТОЯНИЯ (АКТИВИРОВАННОГО КОМПЛЕКСА, АБСОЛЮТНЫХ СКОРОСТЕЙ РЕАКЦИЙ) [c.128]

Проблема 1. Механизмы реакций. Сюда включают рассмотрение путей реагирования компонент, структуры переходного состояния (активированного комплекса), кинетики реакций, катализа и т. д. [c.240]

Переходное состояние (активированный комплекс) - максимум на энергетическом профиле реакции. [c.120]

Поэтому хотя присоединение диборана к алкену и представляют как одностадийный процесс с циклическим переходным состоянием (активированный комплекс) [c.264]

Для реакции роста цепи найдены стерические факторы порядка 10 —10 (см. стр. 206), вызванные потерей вращательных степеней свободы молекулой мономера при образовании переходного состояния (активированного комплекса). Реакция соединения (диспропорционирования) полимерных радикалов подчиняется закономерностям особого рода диффузионной кинетики, которая определяется особенностями молекулярно-кинетического поведения макромолекул (см. стр. 128). [c.31]

Углубленное представление об элементарном акте химических реакций дает теория переходного состояния. При этом предполагается, что при сближении реагирующих молекул наблюдается почти непрерывный переход из определенного начального в конечное состояние, который протекает через переходное состояние (активированный комплекс),с максимумом пот. Разность пот активированного комплекса и исходных веществ может быть интерпретирована как энергия активации Еа- [c.471]

Вторая глава посвящена теории кинетики элементарных реакций. В ней анализируется метод активных соударений и теория переходного состояния (активированного комплекса), а также рассматривается правило Поляни — Семенова. [c.3]

При бимолекулярном нуклеофильном замещении разрыв старой и образование новой связи происходят одновременно, поэтому оба компонента реакции участвуют в стадии, определяющей скорость реакции. Эта стадия заключается в образовании переходного состояния (активированного комплекса), в котором X и V формально связаны лишь одним электроном У + К-Х У-К-4-Х . (4.5) [c.127]

В. Оствальда катализатором является вошество, которое, не участвуя в конечных продуктах реакции, изменяет ее скорость. Это определение представляется ньше несколько расплывчатым, так как под него подходит и химическая индукция, и промежуточные соединения, и солевые эффекты в растворах. Однако оно сыграло свою позитивную роль в становлении науки о катализе как об одном из слолснейхпих и важнейших явлений химии. Современные формулировки понятий катализ , катализатор базируются на представлениях о протекании химических реакций через образование переходного состояния (активированного комплекса). С этой точки зрения катализатором называется вещество, изменяющее скорость химической реакции посредством вхождения в состав активированного комплекса (что облегчает его образование), но не входящее в состав продуктов реакции. Важнейшей термодинамической закономерностью [c.284]

Поэтому максимальное влияние изотопного эффекта на скорость процессов будет наблюдаться тогда, когда меченый атом прочно связан в невозбужденной молекуле и активирован в переходном состоянии (активированный комплекс) [В84]. [c.9]

Термодинамически возможной реакции препятствует энергетический барьер, который необходимо преодолеть на пути от исходных веществ к конечным продуктам (рис. 102). Разность энергий (или свободной энтальпии) образующегося переходного состояния (активированного комплекса) и исходных веществ представляет собой энергию активации Ек (или свободную [c.198]

Для объяснения применимости уравнения первого порядка выдвинута теория переходного состояния. Активированный комплекс образуется в результате внутрикомплексного связывания воды. Скорость гидролиза определяется наиболее медленной стадией — образованием активированного комплекса, который затем разрушается с образо ванием как пиро-, так и ортофосфата [107] [c.79]

Теория лсидкого состояния значительно сложнее и разработана в меньшей степени, чем газообразного. Соответственно и теория кинетики реакций в жидкой фазе разработана менее полно. Однако возможность применения аппарата теории бинарных соударений имеет место, хотя и требует известных уточнений и оговорок. То же относится и к теории переходного состояния (активированного комплекса). [c.266]

В разработанной Г. Эйрингом и М. Поляни теории переходного состояния принимается, что исходные вещества находятся в равновесии с активированными комплексами, т. е. скорость образования последних намного больше скорости их распада, и что распределение молекул реагирующих веществ по энергиям вследствие столкновений соответствует равновесному распределению Максвелла — Больцмана. Это равновесие рассчитывается при помощи методов статистической термодинамики. Переходное состояние (активированный комплекс) можно рассматривать как обыкновенную молекулу, характеризующуюся определенными термодинамическими свойствами, за исключением того, что, кроме обычных трех степеней свободы поступательного движения центра тя кести, оно имеет четвертую степень свободы внутреннего поступательного движения, связанную с движением вдоль путч (координаты) реакции. [c.439]

Одна из наиболее распространенных теорий, объясняющих механизм химических реакций,— это теория активированного комплекса, или переходного состояния. Активированным комплексом называют некоторую возбужденную конфигурацию связанных между собой атомов, которая возникает в процессе данной реакции и отвечает некоторому максимальному значению потенциальной энергии системы реагируюи их вещеспш. [c.167]

Все статические объяснения гранс-влияния постулируют, что процесс ослабления транс-влияния протекает, по-видимому, по диссоциативному механизму 5лг1, который, однако, экспериментально не установлен. Напротив, из свойств комплексов с КЧ = 5 следует ожидать, что в реакциях замещения образуется переходное состояние — активированный комплекс в форме квадратной пирамиды или тригональной бипирамиды (ассоциативный механизм 5лг2) с последующим отделением одного лиганда. Этот механизм подтвержден экспериментальным установлением второго порядка для таких реакций, скорость которых зависит от концентрации исходного комплекса и замещающего лиганда Е [c.369]

Смотреть страницы где упоминается термин Переходное состояние активированный комплекс: [c.561] [c.561] [c.337] [c.87] [c.20] [c.87] [c.478] [c.148] [c.177]

Химия и периодическая таблица (1982) -- [ c.0 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Активированный комплекс

Комплекс активированный Активированный

Комплекс активированный переходных,

Состояние переходное

Состояния комплекса