Прививка при слабом облучении

ПРИВИВКА ПРИ СЛАБОМ ОБЛУЧЕНИИ [c.430]

II передачи цепи на полимер. Последнюю, правда, определить бывает очень трудно, но можно воспользоваться соответствуюш,ей константой скорости передачи цепи для соответствуюш,его соединения (например, этилбензола вместо полистирола). Эффективность прививки при облучении зависит от относительных скоростей образования радикала полимера и мономера. Обычно это соответствует, по крайней мере качественно, константам передачи цепи на полимер и мономер (или энергиям связи для наиболее слабых связей в обоих соединениях). Так, прививка к поливинилхлориду обычно более эффективна, чем к полиэтилену, поскольку в первом есть более слабая связь углерод — хлор. При использовании ионизирующего излучения эффективность прививки может несколько отличаться от ожидаемой из-за сравнительно мало селективной природы радиолитического расщепления связи и радиолитической стабильности ароматических структур в целом. [c.579]

Жесткое облучение, проникая через образец полимера, вызывает образование свободных радикалов, которые в отсутствие мономера рекомбинируют. В этом случае сшивание обусловливает изменение физических свойств материала часто в сторону ухудшения. Следовательно, для осуществления реакций прививки только па поверхпости следует применять облучение слабой интенсивности, при котором существенно не меняются физические свойства исходного материала. Ограниченное проникание излучения снижает скорость реакции прививки в поверхностных слоях. [c.430]

Остер [48] применил эти принципы для различных смесей полимер —-мономер. Он использовал ультрафиолетовые источники облучения (область 200—300 мц), такие, как угольные дуговые или ртутные лампы низкого давления (необходимо избегать нежелательного нагревания образца). Такие лампы могут давать облучение при длинах волн С 200м х. при длительном облучении применяют фильтры для устранения возможности нежелательной деструкции материала. Активаторы, такие, как ацето-феноп, бензилдисульфид, нингидрин и цистин, или набухают (механически диспергированные), или вкрапливаются в поверхность полимера. Вещества, поглощающие в области 200—300 лif , при облучении реагируют с подвижным атомом водорода полимерной цепи, образуя в присутствии мономера поперечные связи. При добавлении 0,1 — 1% такого вещества скорость прививки значительно увеличивается и для завершения реакции требуется очень малая продолжительность облучения (табл. ХП-13). При использовании достаточно толстых пленок необходима большая энергия для прививки на обеих поверхностях и, следовательно, при слабом облучении полимер прививается только иа облученную поверхность. [c.430]

Исследование ИК-спектров полимера, полученного полимераза цией винилхлорида в присутствии мочевины при низкой температу ре, показало , что такой ПВХ обнаруживает слабые полосы в об ласти поглощения карбонильной группы (1675—1750 см ), наличи которой объясняется прививкой молекул мочевины к полимерно цепи. Кроме того, в ПВХ, синтезированном облучением комплекс мочевины с винилхлоридом в присутствии небольших количест хлористого этила, был найден азот . Поскольку винилхлорид мочевина образуют соединение включения, считают, что кристалли ческий ПВХ образуется полимеризацией винилхлорида в каналах мс чевины . Экспериментальных данных о степени полимеризации ви нилхлорида этим методом в литературе не имеется. [c.168]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология