Влияние, внутреннего давления или когезии на скорость реакций

Влияние внутреннего давления или когезии на скорость реакций [c.136]

Интуитивно можно предполагать, что на скорость реакций влияют молярные объемы реагентов, активированного комплекса и соответствующий активационный объем, а также внутреннее давление растворителя [27]. Еще в 1929 г. Ричардсон и Соупер [233], а позднее также Гласстон [234] предложили правила, позволяющие учитывать влияние когезии реагентов, продуктов реакции и растворителя на скорость реакции. Они обнаружили, что реакции, продукты которых имеют большую (или меньшую) когезию, чем реагенты, обычно ускоряются (или замедляются) в растворителях с высокой когезией напротив, на скорость реакций, в которых реагенты и продукты характеризу- [c.277]

Внутреннее давление, или когезия растворителя, оказывает влияние на скорость реакции. Этот эффект обсуждался Глессто-ном и др. [9], Лейдлером [8], а также Ричардсоном и Сопером [10]. Для оценки внутреннего давления среды Харкинсом и другими [11] было использовано выражение Ealv > где Е — суммарная поверхностная энергия [дин/см], а v — мольный объем [см% Стефан [12] для расчета величины когезии использовал выражение L/v, где L — скрытая теплота испарения [дж/моль]. [c.136]

Данные, иллюстрирующйе влияние плотности энергии когезии (внутреннего давления) растворителей на скорость реакции, приводятся в табл. XIV. 1. Они свидетельствуют о приближенной корреляции между константой скорости рассматриваемой реакции и параметрами растворимости растворителей. Соблюдение этой корреляции можно отнести за счет отсутствия заметного химического взаимодействия между реагентами и растворителями и образования сравнительно малополярного переходного соединения. В случае реакции Меншуткина такая корреляция качественно не соблюдается. [c.330]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология