Плотность энергии когезии

Первый член скобки представляет собой величину химического потенциала растворителя для идеального раствора. Второй член описывает отклонения от идеальности, обусловленные особенностями структуры полимерных молекул. Величина % является параметром, специфичным для данной системы полимер — растворитель и называется обычно параметром взаимодействия. Этот параметр включает в себя характеристику энергетического взаимодействия полимера с растворителем, определяемую разностью корней квадратных из плотностей энергии когезии полимера б и растворителя 6о, а также специфические для данной системы [c.33]

Масло- и морозостойкость акрилатов зависит от величины алкильного радикала. При к = 2 наблюдается более высокая удельная плотность энергии когезии и, как следствие, высокая маслостойкость и малая морозостойкость. С увеличением длины алкильного радикала падает маслобензостойкость, повышается морозостойкость, увеличивается липкость и ухудшается обрабатываемость полимеров. При Сд и выше наблюдается кристаллизация полимеров [2]. Замена акрилата на соответствующий метакрилат приводит к получению более жестких сополимеров, что объясняется вдвое большей удельной плотностью энергии когезии группы СНз — по сравнению с группами —СНг— или —СН— [3, гл. 1П]. В связи с получением полимеров с более высокой температурой стеклования метакрилаты не применяются в качестве основных мономеров для получения акрилатных каучуков, а используются только при получении пластиков. Низшие алкил-акрилаты и метакрилаты представляют большой интерес для синтеза пленкообразующих латексов [4]. [c.387]

Обусловлено это тем, что именно в случае эластомеров высокая термодинамическая гибкость изолированных макромолекул сочетается со сравнительно малым межмолекулярным взаимодействием в полимере. Количественным выражением этого взаимодействия является плотность энергии когезии — величина, в случае жидкости численно равная энергии, необходимой для испарения 1 см вещества. Величина энергии когезии или непосредственно с ней связанного параметра растворимости б (см. стр. 33) является важной характеристикой полимера, от которой в значительной мере зависят способность его растворяться в тех или иных средах, степень совместимости полимеров друг с другом и с пластификаторами, температура стеклования, газо- водопроницаемость и целый ряд других свойств. [c.41]

Плотность энергии когезии, МДж/м 271 [c.349]

Выражение AL/V в этой формуле характеризует плотность энергии когезии. [c.215]

Существует зависимость между поверхностной энергией и плотностью энергии когезии вещества Е 1. Как видно из рис. 2.7, эта зависимость в случае органических полимеров имеет прямолинейный характер. На рисунке критерием оценки поверхностной энергии является критическое поверхностное натяжение а, , численно равное поверхностному натяжению жидкости, полностью растекающейся по поверхности полимера. [c.94]

Плотность энергий когезии металлов [c.105]

Плотность энергии когезии, в МДж/м для БНК больше, чем у НК и БСК и повышается с увеличением содержания акрилонитрила [c.357]

Рис.2.7. Зависимость плотности энергии когезии от критического поверхностного нат жени полимеров /56/

Отношение Ei/V/ называется плотностью энергии когезии и представляет собой меру количества энергии, необходимой для преодоления всех межмолекулярных сил в 1 см вещества. Корень квадратный из плотности энергии когезии называется параметром растворимости S [c.93]

Таким образом, как изменится при дегазации растворяющая способность нефти по отношению к парафинам, будет определяться тем, как при этом изменяется разница между плотностями энергии когезии нефти и парафина. Увеличение этой разницы означает ухудшение растворяющей способности нефти, что приведет к повышению температуры насыщения, и [c.42]

Ен и Ер - удельные плотности энергии когезии нефти и парафина соответственно. [c.43]

Вышесказанное легко представить, если обратиться к кривой Семенченко (рис. 1.1). В соответствии с теорией растворов можно считать, что плотность энергии когезии парафина будет соответствовать максимуму растворимости на кривой Семенченко. Тогда для всех нефтей, плотность энергии когезии которых располагается на левой восходящей ветви кривой, разница Е - Ер будет иметь отрицательное значение, а ее абсолютное значение будет уменьшаться по мере дегазации из-за роста энергии когезии нефти. При этом также будет иметь отрицательное значение и температура начала кристаллизации парафина в нефти понизится из-за повышения растворяющей способности последней. [c.43]

Следовательно, у всех нефтей, энергия когезии которых ниже энергии когезии парафина, будет наблюдаться снижение температуры насыщения парафином по мере роста дегазации. Несколько иная картина наблюдается, когда нефти по плотности энергии когезии располагаются на правой нисходящей ветви кривой Семенченко. В этом случае разница Е -Ер для всех нефтей будет положительной величиной и ее абсолютное значение будет расти по мере дегазации из-за повышения энергии когезии [c.43]

Как видно из табл. 2.6, для металлов также наблюдается достаточно четкая корреляция между адгезионной прочностью органических покрытий и плотностью энергии когезии металлов, что подтверждает справедливость [c.105]

Эффект от замены может быть усилен путем выбора соответствующего полимерного материала. Согласно теории регулярных растворов /11/, адгезия между диэлектриками будет тем слабее, чем больще разница между плотностями энергии когезии молекул соприкасающихся тел. Так как энергия когезии в кристаллах парафина обуславливается слабыми дисперсионными силами, то следует ожидать, что увеличение интенсивности межмолекулярных сил в материале защитного покрытия приведет к увеличению указанной разности и снижению сил прилипания между поверхностью под- [c.143]

Кроме того, для металлов существует корреляция между адгезионной прочностью покрытий и плотностью энергии когезии, [3] [c.8]

Постоянная интегрирования С равна tg(K (0)/4), а К равно 2л, деленному на длину внутрицепного повторяющегося звена d. Выражения (5.28) и (5.24) были рассчитаны [22] для цепи полиэтилена с константой упругости пружины х, равной 34 нН. Величина глубины внутрикристаллического потенциала v получилась эквивалентной 0,0138 нН при известной плотности энергии когезии при расчете по выражению [c.135]

В то же время при (большой) концентрации (0,6-Ю ) разрывов связей на 1 м (т. е. 0,83 мол/м ) рассеивающаяся в виде тепла Qь полная энергия, накопленная втягивающимися концами цепей, в среднем равна 722 кДж/м . Химическая энергия Уь данного числа разорванных связей равна 156 кДж/м . Значение средней энергии следует также сравнить с плотностью накопленной энергии упругой деформации, т. е. с о /2 . Эта величина равна 125 МДж/м для сверхвысокопрочного волокна ПА-6 и в свою очередь составляет лишь шестую часть плотности энергии когезии данного материала. Поэтому рассеяние энергии, обусловленное разрывом связей, немного меньше, чем чисто гистерезисные потери при нагружении и раз-гружении волокна полиамида (для ПА-6 1 б 5-10 при частоте 10—30 Гц). [c.259]

Алфрей [28] установил, что для решения многопараметрического уравнения состояния, подобного приведенному выше, необходимо определить более чем один структурный параметр, влияющий на поведение материала. Так, параметр эффективная плотность сшивания , используемый в кинетической теории упругости каучуков для оценки степени молекулярно-структурного сшивания, в данном случае недостаточно полно отражает состояние полимера, и требуется определение дополнительных структурных характеристик, например гибкости цепей, плотности энергии когезии И пр, [c.572]

Исследования типа и величины сил взаимодействия между частицами дисперсной фазы и углеводородами молекул нефти и нефтяных фракций в заданном интервале температур является довольно сложной задачей. Несмотря на это, возможна количественная оценка слабых взаимодействий между молекулами или частицами дисперсной фазы в нефтяных фракциях. Одним из приемлемых параметров для оценки межмолекулярного взаимодействия в нефтяных дисперсных системах является плотность энергии когезии (ПЭК), характеризующая количество энергии, которое потребуется для удаления молекул жидкости на бесконечно большое расстояние друг от друга [93]. Плотность энергии когезии возможно определить экспериментально только для жидкостей, испаряющихся без разложения. Предложены эмпирические формулы, позволяющие рассчитывать плотность энергии когезии [94-97] [c.99]

Полиуретаны на основе кристаллизующихся полиэфиров имеют наибольшее сопротивление разрыву. Высокая механическая прочность их связана со способностью кристаллизоваться и ориентироваться при деформировании. Поэтому естественно, что при сопоставимой плотности энергии когезии прочность кристаллических (или потенциально способных кристаллизоваться при деформировании) полимеров всегда существенно выше, чем аморфных эластомеров. Однако попытки найти связь между температурой плавления кристаллических полиуретанов и такими свойствами, как сопротивление разрыву и раздиру оказались неудачными (табл. 4). Вероятно, объяснение этому факту следует искать в том, что на повышение прочности оказывает влияние только лишь кристаллизация, которая развивается непосредственно в процессе деформирования эластомера. Наглядной иллюстрацией сказанного является сравнение свойств полиуретанов на основе полидиэтилен- и полиэтиленадипинатов последние кристаллизуются уже при растяжении на 50%. [c.535]

Набухание эластомеров в растворителях зависит от их растворимости и связано с плотностью энергии когезии. [c.117]

В теории молекулярных силовых полей учитывается все мно-гообразне взаимодействий, включая диполь-дипольное, квадру-иоль-квадруполь[1ое и диполь-квадрупольное. Исследованиями в этой области было показано, что растворители, обладающие близкими по величине силовыми полями, взаимно растворимы. Распределение по величине силовых полей различных растворителей приводит к петле Семенченко, на одной ветви которой укладываются слабые взаимодействия, на другой ветви — сильные. В качестве критерия, определяющего энергию взаимодействия, предлагается использовать диэлектрическую проницаемость, плотность энергии когезии. Введено понятие об обобщенных моментах, эффективном заряде и эффективном радиусе. Несмотря на то что теория молекулярных силовых полей достаточно строго описывает механизм взаимодействия молекул в растворе, пользоваться ею для расчета систем практически невозможно [59, 60], поскольку математический аппарат не обеспечен исходными данными в справочной литературе. [c.213]

Видов структурного стеклования несколько, но термин структурное стеклование применяют лишь в двух случаях когда причиной стеклования является понижение температуры (это показано на рис. II. 2) или повышение давления. Постепенное понижение температуры или повышение давления сопровождается, разумеется, изменением структуры, в первую очч редь —уменьшением свободного объема системы. Одновременно постепенно увеличивается межмолекулярное взаимодействие (по экспоненциальному закону возрастает плотность энергии когезии) и затормаживается вращение звеньев вокруг валентных связей. По достижении некоторой температуры или давления без изменения структуры при температуре или давлении перехода (в отличие от фазовых переходов) сегментальное движение полностью выключается, и система утрачивает все моды теплового движения, связанные с проявлениями высокоэластичности. [c.81]

Величина с, = представляет плотность энергии когезии. Для смешанных взаимодействий принимается правило среднего геометрического i2 = ( 1 2 2) " Так как молярные объемы компонентов могут, вообще говоря, отличаться, то вероятности образования контактов разного типа связывают не с мол., а с об. долями компонентов [c.250]

Согласно адсорбционной теории адгезии /58/, адгезионная прочность в общем случае должна повышаться с увеличением энергии когезии материала подложки. С целью проверки применимости этого положения к металлам бьши рассчитаны плотности энергии когезии указанных металлов. Исходные физико-химические характеристики были взяты из справочника /65/. Критическая температура рассчитывалась по уравнению Гэйгса и То-доса /66/. Перерасчет теплоты парообразования к 293 К осуществлялся по уравнению Фиша и Лильмеша /67/. Полученные результаты представлены в табл. 2.6. [c.105]

Натуральный каучук, как и СКИ-3, характеризуегся низким значением плотности энергии когезии, однако иевулканизованные сажевые смеси на основе НК отличаются высокой когезионной прочностью (сопротивление разрыву 1,5—2,0 МПа по сравнению с 0,1—0,4 МПа для СКИ-3), НК обладает также значительно лучшей адгезией к стали и успешно применяется в производстве клеев. Поэтому проблема получения синтетического полиизопрена, по свойствам не уступающего натуральному, была прежде всего связана с выяснением отличий в строении, определяющих различия в свойствах этих двух полимеров. [c.226]

Одним 113 основных параметров оценки межмолекулярного взаимодействия компонентов нефти, удобных для практических целей, является плотность энергии когезии, численно равная от-нощению энтальпии испарения жидкого компонента к его мольному объему [36]. Необходимые данные об энтальпиях испарения для расчета плотности энергии когезии и соответственно параметра растворимости жидких компонентов можно определить либо из непосредственных калориметрических данных, либо по температурной зависимости давления насыщенного пара, описываемой известным уравнением Клаузиуса — Клапейрона, либо по эмпирическим формулам через температуру кипения компонента. Однако энтальпию испарения экспериментально можно определить липль для углеводородов, испаряющихся без разложения. Для тех соединений, температура деструкции которых ниже температуры кипения, приемлемы методы расчета параметра растворимости на основе инкрементов плотности когезии отдельных групп атомов (ЛЯ ) [37] [c.20]

Плотность энерги[[ когезии для полярного комгюнента 1 представляется в виде суммы полярного и неполярного вкладов [c.40]

Рис 1,1 Растворимость парафина (крива I) и нафталина (крива II) в растворителях с различной плотностью энергии когезии при 25 °С Растворители 1 - пентан 2 - додецилбензол 3 - шиспогехсан 4 - изопропилбешол [c.23]

При добыче нефти часто происходит ее дегазация. Поэтому представляет интерес, как при этом изменяется растворяющая способность дисперсионной среды. Углеводородные азы в обычных условиях характеризуются низкими значениями плотности энергии когезии, поэтому удаление их из системы всегда будет повышать плотности энергии когезии дисперсионной среды нефти. Следовательно, как при этом будет изменяться растворимость твердых компонентов, будет зависить от того, в какой из ветвей кривой Семенченко будет находиться система в данных конкретных условиях. [c.24]

Следующим фактором, связанным с составом нефти и способным повлиять на формирование дисперсной структуры нефтей, является количество и качество дисперсионной среды, которая формируется из незастывающей части. Этот фактор влияет также непосредственно на процесс отложения парафинов на поверхности оборудования. Так, при изучении па-рафинизации промыслового оборудования в условиях месторождений Западной Сибири было установлено /21/, что легкие маловязкие нефти с больщим содержанием легких фракций, выкипающих до 300 °С, способствуют более быстрому накоплению отложений парафина по сравнению с нефтями большей плотности и вязкости. Отмечается также, что с увеличением содержания ароматических углеводородов в нефти (т.е. с ростом плотности энергии когезии дисперсионной среды) вероятность образования плотных и прочных парафиновых отложений уменьшается. [c.36]

Согласно теории растворов неэлектролитов /11/, взаимораствори-мость компонентов тем выше, чем меньше различие между плотностями энергии когезии их молекул. При падении давления в системе при всех ситуациях происходит удаление из нефти газов, компонентов, обладающих наиболее низкой плотностью энергии когезии. Следовательно, при дегазации, в результате падения давления, независимо от конкретной ситуации всегда происходит повышение усредненной величины плотности энергии когезии нефти. Такой эффект будет тем выше, чем ниже усредненное значение молекулярной массы удаляемого газа. [c.42]

Металл Атомный объем V. при 293 К, см Температур кипения, К, Т. Теплота испарения при Т., ДН, кДж/г-атом Теплота сублимации при 293 К, ДН кДж/гатом Плотность энергии когезии по АН, при 293 К, кДж/см Плотность энергии когезии по АН. при 293 К. К11ж/см [c.105]

Нетрудно предположить, что переход электронов от металла к ди-элеюфику и формирование заряда между ними будут определя ься не только прочностью связи электрона с кристаллом, которая близка у различных металлов, но и концентрацией их на поверхности металла. Как видно из табл.2.6, плотности энергий когезии (следовательно, и электронов) у различных металлов различаются весьма существенно. Наблюдающаяся закономерность позволяет предположить, что чем выше плотность энергий металла, тем больще разность давлений электронного газа между контактирующими поверхностями и тем значительнее заряд, обеспечивающий прочность адгезионной связи. Более легкая смачиваемость и более высокая работа адгезии высокоэнергетических поверхностей отмечалась ранее /56/. Давно бьию отмечено более интенсивное отложение парафина на стальных и алюминиевых поверхностях, чем на пластмассовых /41/. Более поздние исследования в промысловых условиях также подтвердили это положение. [c.112]

Начиная с некоторых степеней ориентации — и тем раньше, чем менее полярен полимер, или чем ниже плотность энергии когезии, — происходит фибриллизация, т. е. распад волокна или пленки при любых типах нагружения на пучки тончайших фиб рилл, которые обладают огромными прочностями (у полиэтилена—почти 5-10 Па 24, т. 2, с. 363—371], но еще не являются элементарными и при разрыве распадаются на еще более тонкие элементы, представляющие собой уже, по-видимому, линейные монокристаллы ( усы ). Теория фибриллизации пока не развита, хотя ясно, что в какой-то мере этот эффект связан с исчезновением проходных межфибриллярцых цепей, вовлекаемых в кристаллическую решетку. Аналогичным образом ведут себя и суперориен-тированные системы, полученные из жесткоцепных полимеров. Видимо, в обоих вариантах кристаллическая решетка представляет собой некий гибрид обычной решетки и нематической (или смектической) фазы, что порождает дефицит поперечной прочности. [c.227]

Фи-бриллизация не возникает в волокнах из неорганических полимеров, например в стеклянных. Связано это, опять-таки, с межмолекулярными взаимодействиями по самым грубым оценкам, плотность энергии когезии в неорганических полимерах на полтора— два порядка выше, чем в образующих почти бездефектную кристаллическую решетку неполярных или умеренно полярных органических полимерах. В связи с этим имели и до сих пор имеют место попытки подражания структуре стеклянных волокон с использованием достаточно жесткоцепных и достаточно полярных некристаллизующихся полимеров. Попытки эти, однако, априори обречены на провал, так как в случае тех же стеклянных волокон даже не нужна кристаллическая решетка, а при отсутствии решетки в органических полимерах, неминуемо содержащих обрамляющие группы [24, т. 2, с. 363—371], плотность энергии когезии, а значит и средняя энергия взаимодействия соседних звеньев смеж ных цепей, непоправимо мала. [c.228]

Теория регулярных растворов была развита в 30 годах Гильдебрандом с сотрудниками. Гильдебрандом было показано, что внутреннее давление неполярных жидкостей, представляющее собой изменение внут)ренней энергии при изотермическом расширении жидкости, приблизительно ра вно плотности энергии когезии [c.17]

Плотность энергии когезии явлйется характеристикой си лового поля молекулы и, как следует из уравнения 48, имеет смысл энергии испарения, приходящейся на единицу объема компонента. [c.17]

Компьютерное материаловедение полимеров Т.1 Атомно-молекулярный уровень (1999) -- [ c.327 , c.338 ]

Физикохимия полимеров Издание второе (1966) -- [ c.381 ]

Физикохимия полимеров (1968) -- [ c.381 ]

Основы адгезии полимеров (1974) -- [ c.72 , c.82 , c.83 ]

Физическая химия полимеров (1977) -- [ c.160 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.134 , c.150 ]

Физико-химия полимеров 1963 (1963) -- [ c.387 ]

Физико-химия полимеров 1978 (1978) -- [ c.272 , c.339 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.134 , c.150 ]

Структура и свойства теплостойких полимеров (1981) -- [ c.54 , c.65 ]

Лакокрасочные покрытия (1968) -- [ c.113 ]

Склеивание металлов и пластмасс (1985) -- [ c.107 , c.108 ]

Кинетика реакций в жидкой фазе (1973) -- [ c.239 , c.241 ]

Структура и механические свойства полимеров Изд 2 (1972) -- [ c.0 ]

Химия и технология лакокрасочных покрытий Изд 2 (1989) -- [ c.28 , c.29 ]

Химия и технология синтетического каучука Изд 2 (1975) -- [ c.28 , c.74 , c.75 , c.80 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология