Вода, параметры растворимости как растворитель в ГПХ

Необходимо подчеркнуть, что для равновесий (1), (2) и (4) исключительно важную роль играют соответствующие коэффициенты активности, водородные связи вода — анион, вода — растворитель, вода — вода и равновесные значения диэлектрических проницаемостей. Для равновесия (3) наиболее существенную роль оказывает параметр растворимости Гильдебранда. [c.248]

Известно, что донорные числа зависят от партнера, и если взять другое акцепторное вещество, то значения донорных чисел могут измениться. Однако даже из этого ряда видно, что обычно употребляемые растворители обладают донорными числами мень-щими, чем вода. Они являются, как правило, плохими растворителями трудно растворимых полимеров, которые растворяются в жидкостях с большими значениями донорных чисел. Хорошим растворителем поливинилхлорида и многих других полярных полимеров является тетрагидрофуран, несмотря на то, что он имеет нулевой дипольный момент. И другие жидкости с большими донорными числами характеризуются малыми величинами дипольных моментов. Приведенные в таблице данные наглядно показывают отсутствие корреляции между донорными числами, дипольными моментами, диэлектрической проницаемостью и параметром растворимости растворителя. Поэтому растворимость полимеров сложного строения (полиуретанов, полиамидов и особенно ароматических полимеров) не находится и не может находиться в корреляции с величинами ц и е растворителя, что было ранее показано [8]. [c.275]

Полистирол, параметр растворимости которого равен 8,56 (кал/с. ) % не стоек к бензолу и ксилолу, параметры растворимости которых соответственно составляют 9,15 и 8,8 (кал/сл ) / . Причем указанные растворители даже в малых количествах не должны присутствовать в средах, контактируюш их с полистиролом Поливинилхлорид стоек к пентану, гексану, этиловому и метиловому спирту, воде (разность параметров растворимости полимера и растворителя во всех перечисленных случаях вел11ка). Однако этот полимер значительно набухает или растворяется в толуоле, бензоле, ацетоне, циклогексане разность параметров растворимости [c.21]

Наибольшее распространение получили уайт-спирит, его смесь с бензином, ксилолом или сольвентом, а также сложные растворители из трех-четырех компонентов. Углеводородные, комбинированные растворители для ПИНС, в отличие от аналогичных растворителей для лакокрасочных материалов, должны быть менее токсичными, пожаро- и взрывоопасными, иметь несколько более высокую температуру кипения, вспышки и параметр растворимости. Значительное распространение получают ПИНС-7 и соответственно, хлор- и фторсодержащие растворители. Однако с точки зрения токсичности и пожароопасности наиболее перспективными являются водоэмульсионные ПИНС-с (см. гл. 5), где растворителем является вода. [c.176]

Основные характеристики и параметры ингибиторов коррозии цвет, вязкость, содержание активного вещества, плотность, кислотное число, вязкость при повышенных температурах (60—100 °С), температура плавления, термостабильность и защитный эффект в средах, где ранее проводили опыты. Дополнительно к этому перед использованием ингибиторов на промысле исследуют их растворимость в дистиллированной воде и растворителе. Растворимость ингибитора определяет технологию его применения, конструктивное исполнение узла подачи. Ингибитор коррозии считают нерастворимым в жидкой среде, если он быстро коагулирует и выпадает в осадок в виде хлопьев или отдельных капель либо всплывает в ней. Ингибитор считается растворимым в исследуемой среде, например в сточной воде, если 1 %-ная концентрация его даст прозрачный, равномерный по объему раствор. При мутной окраске среды и при отсутствии расслоения в течение длительного времени ингибитор считается коллоид-но-диспергируемым. [c.216]

Данные по распределению различных органических соединений (о-нитрофенола, о- и л-нитроанилина, ацетона, карбоновых кислот, дибутилфосфорной кислоты и др.) линейно коррелируют с эмпирическими параметрами полярности растворителей чем инертнее растворитель, тем меньше константа распределения 35]. Широкое распространение получили также корреляции констант распределения с межфазным поверхностным натяжением, растворимостью воды в растворителе и некоторыми другими параметрами [9, 33]. [c.63]

Рис. 5.6. Зависимость Gi от параметра растворимости б среды ф—чистые растворители О —смеси изопропанол — вода.

Помимо того что табл. 2.2 демонстрирует применимость параметров растворимости для количественной оценки полярности, она также иллюстрирует недостатки модели. Основываясь лишь на параметре растворимости, можно сделать вывод, что хлористый метилен будет вести себя почти так же, как диоксан, а толуол — как этилацетат. Однако на практике между этими растворителями наблюдаются значительные различия. Например, диоксан смешивается с водой в любых соотношениях, в то время как хлористый метилен практически нерастворим в воде. Очевидно, для объяснения различий в поведении веществ близкой полярности необходимо уточнение модели. [c.37]

В нижней части табл. 2.8 приведены некоторые растворители, представляющие особый интерес для жидкостной хроматографии. Мы опять видим, что вода имеет очень высокую полярность. Однако, поскольку параметр Р основан на эмпирической интерпретации данных, полученных методом ГХ, он менее пригоден для количественной оценки полярности в ЖХ, чем параметр растворимости б (см. разд. 2.3.1). Нацример, из табл. 2.8 следует, что ацетонитрил, по-видимому, более полярен, чем метанол. По данным табл. 2.2 картина получается обратной. На практике в ЖХ метанол оказывается более полярным, чем ацетонитрил, и полярность (элюирующую способность) смеси растворителей действительно можно количественно оценить исходя из параметров растворимости (см. разд. 3.2). [c.46]

Растительные масла относятся к жидкостям с небольшой полярностью (параметр растворимости б — 14—17,4 [МДж/м ] / ) поэтому они должны хорошо растворяться в неполярных гидрофобных растворителях (гексан, бензин, бензол, трихлорэтилен, дихлорэтан). По мере увеличения полярности растворителя растворимость масел уменьшается. Ацетон (б = = 19,93 [МДж/м ] /2) еще смешивается с маслами во всех отношениях, но не используется из-за смешивания с водой. [c.82]

В связи с этим при высоких давлениях чистота пара, а следовательно, и отложения веществ в паровом тракте котла и турбины в значительной степени определяются растворимостью в паре отдельных примесей, содержащихся в котловой воде. Поэтому для оценки солесодержания пара высоких параметров и для разработки мероприятий, обеспечивающих получение пара высокой чистоты, необходимо знать закономерности растворимости веществ в водяном паре. Кроме большой практической значимости, исследование водяного пара как растворителя интересно и с точки зрения более глубокого изучения его физико-химических свойств. [c.11]

В соответствии с этим уравнением данная полярность смеси метанола и воды имеет промежуточное значение между полярностью чистого метанола и чистой воды. Конечно, такой же параметр растворимости можно получить и для других смесей. В обще.м смесь заданной полярности можно приготовить смешиванием двух растворителей, полярность одного из которых больше, а другого меньше, чем требуемая. [c.83]

Вклад водородных связей в параметр взаимодействия в отдельных случаях может быть очень заметным именно он чаще всего обусловливает расхождение между предсказанным на основе параметра растворимости поведением системы и реальными экспериментальными данными. Для расчета энергии водородной связи в настоящее время нет удовлетворительной теоретической основы. Энергия зависит от многих факторов, в том числе от природы групп, входящих в обе молекулы (полимера и растворителя), между которыми осуществляется связь, от их взаимного расположения и т. д. Значение энергии образования водородной связи занимает промежуточное положение между значениями энергий дипольного взаимодействия и ковалентной связью. Различные соединения обладают разной способностью образовывать водородную связь. По этому признаку можно выделить соединения, обладающие способностью отдавать протон, присоединять протон, быть одновременно и донорами, и акцепторами протона, и соединения, вообще не обладающие этими свойствами. К первой группе относят соединения, содержащие атомы галогенов, например хлороформ. Ко второй группе принадлежат кетоны, альдегиды, сложные эфиры и некоторые другие классы органических соединений. В третью группу входят спирты, органические кислоты и вода. В четвертую группу входят соединения, не содержащие подвижных протонов (насыщенные углеводороды, четыреххлористый углерод и др.). [c.30]

В литературе приводится уравнение, связывающее константы распределения и параметры растворимости экстрагентов при экстракции неполярных веществ неполярными растворителями [64, 65]. Так как фенолы являются полярными соединениями, то предложенное уравнение здесь применять нельзя. Тем не менее некоторые авторы [64, 93, 102—104] исследуют качественную взаимосвязь между параметрами растворимости экстрагентов б и константами распределения тех или иных веществ. Такая попытка делается и нами применительно к экстракции фенолов. Кроме того, здесь рассматривается взаимосвязь параметров растворимости некоторых фенолов с константами их распределения между разными растворителями и водой. [c.88]

Применяя теорию регулярных растворов к обработке экстракционных данных, следует учитывать, что если растворитель существенно смешивается с водой, то параметр растворимости двух фаз может заметно отличаться от параметра растворимости чистого растворителя. Эту теорию, кроме того, нельзя использовать и в тех случаях, когда имеет место сольватация растворенного вещества. [c.309]

Определены параметры Q 14 растворителей, изменяющиеся в диапазоне от 0,445 (триэтиламин) до 0,869 (вода) (см. табл. 7.1). Слабая растворимость реагентов в полярных средах затрудняет нахождение параметра Q других растворителей. [c.514]

На основании подлинных экспериментальных данных установлено фазовое состояние каждой системы (температура плавления и состав эвтектических и перитектических смесей, максимумов и минимумов). Для наиболее сложных систем приведены таблицы ликвидуса и солидуса, диаграмма плавкости и материал, характеризующий превращение системы в твердом состоянии. Текст, таблица н рисунок дополняют друг друга. Для простых систем даны лишь характеристики нонвариантных точек. В справочник включены данные о различных физических параметрах, используемых отдельными авторами для характеристики структур вновь образованных промежуточных фаз, такие, как плотность, электропроводность, показатель преломления, и указаны параметры элементарной ячейки. Приведены данные по растворимости фаз в различных органических растворителях, воде и кислотах. [c.14]

Для проведения распределительной хроматографии выбирают растворитель, для которого коэффициенты распределения (или параметры Я) разделяемых веществ различаются наиболее значительно. Кроме того, растворители должны быть инертны по отношению к адсорбенту-носителю, а разделяемые вещества должны растворяться в обоих растворителях, причем растворимость в неподвижном растворителе должна быть значительно больше, чем в подвижном. Если неподвижной фазой служит вода, в качестве подвижных растворителей используют различные спирты, галогензамещенные предельных углеводородов, амины, кетоны и другие вещества. [c.193]

Для обработки полиолефинов могут быть рекомендованы хлорированные углеводороды типа moho-, ди- и трихлорметана, этана, пропана, а также гексан, толуол, эмульсия белого фосфора и трихлорэти-лена в воде (2,2 г фосфора, 100 мл трихлорэтилена, 15 мл жидкого ПАВ и 495 мл воды). Совершенно непригодны для протравливания полиолефиновых пленок кислородсодержаш ие растворители типа бутанола и бутилацетата. В обш,ем случае выбирать растворитель для каждого полимера можно, зная параметры растворимое растворителей и обрабатываемого полимера. Необходимо, одна В иметь в виду, что применяемый растворитель не должен вызывать миграции пластификатора из пленки, образования поверхностных напряжений и микротрещин. [c.131]

Основные требовашгя к растворителям для ВЭЖХ систематизированы в табл. 5.1. В табл. 5.2. приведены ключевые физические параметры наиболее часто применяющихся в жидкостной хроматографии растворителей - температура кипения, плотность, вязкость, показатель преломления, предел прозрачности в УФ-области спектра, растворимость растворителя в воде и воды в растворителе. Предел прозрачности взят для растворителей марки ты ВЭЖХ или для спектроскопии . Этот предел определяется подлине волны, при которой оптическая п ютность приближастся к 1, или по пропус-ка-нию Т>10 Л в кюветах с толщиной слоя I см, по сравнению с водой. [c.276]

Анионы, разупорядочивая структуру воды, оводняют и катион, и неэлектролит, создавая этим условия для образования гидратно-сольватных оболочек катиона (устойчивость таких комплексов катион—вода—растворитель будет тем прочнее, чем сильнее поляризована вода, т. е. чем больше заряд и меньше радиус катиона). Склонность упомянутых выше ионов к образованию дальних, небьерру-мовских (по терминологии Даймонда [283]) ионных ассоциатов приводит к повышению вероятности образования их с заранее подготовленной смешанной гидратно-соль-ватной оболочкой. Среди большого числа разнообразных по своему составу и строению сольватов имеются такие, значения параметров растворимости которых довольно близки к значениям этого параметра равновесной фазы растворителя, в результате чего произойдет их распределение между обеими фазами. [c.111]

Параметр растворимости Гильдебранта б определяет другую (количественную) шкалу полярности (как показывает табл. 4.2). Диапазон значений 6 колеблется от 6 для фторуглеводородов (неполярные растворители) до 21 для воды (полярный растворитель). [c.105]

Проблематичным представляется определение понятия полярности и его количественное выражение. Некоторое представление дают различные эмпирические параметры (параметр растворимости Гильдербрандта, индексы полярности Снайдера и Роршнейдера, элюционная способность). По возрастающим значениям этих параметров растворители можно представить в виде так называемого элюотропного ряда. Например, индекс полярности у некоторых обычных растворителей возрастает в последовательности алифатические углеводороды, тетрахлорид углерода, изопропанол, хлороформ, этанол, ацетонитрил, метанол, вода. Ряды, составленные по другим эмпирическим параметрам, могут несколько отличаться, различно может быть также и влияние разных растворителей с приблизительно одинаковой полярностью на абсолютное и главным образом на относительное удерживание разделяемых веществ. Поэтому для того, чтобы точно предсказать возможное влияние растворителя на удерживание, следует учитывать не только его полярность, но и селективность, т. е. способность различным образом взаимодействовать с разными компонентами разделяемой смеси. Эта способность зависит от химической природы растворителя. Для простых эфиров можно, например, предполагать, что их присутствие в подвижной фазе больше всего повлияет на удерживание соединений с протонно-донорным характером. Вода и спирты могут сильно взаимодействовать как с донорами, так и с акцепторами протонов, у воды, однако, преобладает донорный, а у алифатических спиртов — акцепторный характер. Диполяр-ные растворители, например метиленхлорид, будут влиять на удерживание тем сильнее, чем больше дипольный момент или [c.247]

В уравнении (0) сопоставляются нижняя критическая температура растворения с параметром растворимости Гильдебранда (как показано в работе [14], эта зависимость описывает растворимость 24 углеводородов в жидком метане) п уравнении (7) сравниваются изменения объема при образовании осадков солей бария и сульфидов различных металлов с их растворимостью в воде [15]. В уравнениях (8), (9) и (10) растворимость сопоставлена соотпетственно с силовыми постоянными газов Леннард-Джонса [16], диэлектрической постоянной растворителя [17] и с критической температурой индивидуального вещества [18]. Пз перечисленных зависимостей наиболыпее распространение получило правило Измайлова, т. е. соотношение (9) [19]. [c.15]

Аппараты с выпускными соплами (рис. 9.39) ввиду непрерывного потока фаз (смеси сырья и растворителя) при условии правильного подбора размера отверстий для отвода твердых веществ позволяют эффективно высушивать осадок. Из-за опасности закупорки частицами большого объема сепарируемой смеси (или из-за слишком сильного сгущения) аппарат всегда должен быть защищен ситом. Концентрация твердых веществ в смеси может быть очень высокой на входе в аппарат. Аппараты с периодической промывкой (отмучиванием), наоборот, имеют ограничения по количеству осадков в соответствии с объемом слизевой камеры. К тому же они с трудом принимают более 10% твердых веществ, подлежащих удалению. При открытии чаши накопителя во время промывки содержимого, включая жидкость, оно опорожняется в батарею тарелок. Таким образом, высушивание изолята в целом менее полное, чем при использовании центрифуг с соплами. Однако для первого этапа не меньший интерес представляют аппараты автоматической промывки. Действительно, оптимизация работы проводится только по этому параметру — осветлению сливной воды, а не по двум, являющимся антагонистическими, как в случае сопловых аппаратов высушивание твердого осадка и очистка жидкого стока. Кроме того, возможность прерывать подачу смеси на сепарацию и вливать воду для отгонки сыворотки в аппарате позволяет начинать промывку белков до отмучивания и получать продукты, достаточно очищенные от растворимых веществ по сравнению с теми, которые получают из сопловых центрифуг. Помимо этого, такая практика позволяет частично очищать разделительные тарелкн и поддерживать длительное непрерывное перемещение материала без риска засорения отложениями. [c.438]

Теперь по уравнению (4.15) можно вычислить константу кислотности данной кислоты в любом растворителе 5Н, если известны ее константа кислотности в воде при бесконечном разбавлении, константы кислотности другой кислоты НВ в воде и растворителе 8Н и соответствующие -коэффициенты активности. Величины < нл и < нв можно найти, измерив растворимости, парциальные давления, коэффициенты распределения или другие параметры НА и НВ. Отношение де/ дв М0Ж Н0 определить по-тенциометрически или по растворимостям соответствующих солей. Вычисленные таким путем значения Кзн удовлетворительно согласуются с величинами, найденными экспериментально. [c.132]

В работах [165, 258, 308] для описания геометрических свойств молекул предложен индекс связуемости х и показано, что этот параметр хорошо коррелирует с такими свойствами, как растворимость в воде, температура кипения, размер полости между молекулами растворителя, которая необходима длл размещения молекулы растворяемого вещества. В рамках одного класса веществ индексы связуемости коррелируют с коэф- [c.80]

Выбор подвижной фазы в жидкостной хроматографии с НСФ осуще-ствлязтся таким же образом, как в распределительной хроматографии. Снайдер [3] предложил для характеристики силы растворителя в распределительной хроматографш параметр Р, который он назвал полярностью растворителя и определил из экспериментальных данных по растворимости. В обычной хроматографии с НСФ (более полярна стационарная фаза) сила подвижной фазы возрастает с увеличением параметра Р, т. е., выбирая растворители с большим значением Р, можно уменьшить значения к образца. В обращенно-фазовой хроматографии с увеличением значения Р растворителя уменьшается его сила и увеличивается к образца. В табл. 20, 21 приведены примеры элюотропных рядов для обычной и обращенно-фазовой хроматографии с НСФ. Селективность растворителя зависит от вкладов в его элюирующую силу донорной, акцепторной и дипольной характеристик растворителя. Используют обычно смеси растворителей, состоящие из неполярного углеводорода с добавкой небольшого количества более полярного растворителя (обычная хроматография) или из воды с добавкой органических растворителей (обращенно-фазовая хроматография). Наиболее часто используют метанол, ацетонитрил, тетрагидрофуран. [c.69]

Как отмечено в разд. 2, коэффициенты в уравнении (1.87) связаны с коэффициентами в соответствующем выражении для у. В изо-пиестическом методе на этом основано определение у и у по данным прямых измерений активности воды. Комбинируя подходящие значения растворимости, коэффициентов распределения, давления пара и других параметров, можно независимым путем определить у и у в растворах смешанных растворителей. Такого рода измерения для нескольких смесей нитрометана с солями позволили проверить соотношение между коэффициентами активности т и mg [164]. Поскольку обычно в выражении для высаливания неэлектролитов учитывают только линейный член, применение правила перекрестного дифференцирования (разд. 2) к уравнению типа (1.256) (концентрации также выражаются в молях на 1 кг) приводит от уравнения (1.88) к уравнению (1.89) [c.82]

Для того чтобы определить, каким образом растворитель влияет на D, необходимо выяснить закономерности в изменении всех параметров, входящих в уравнение (4). Отношение активностей зависит от различия растворимостей т и коэффициентов активности у компонентов i и л в бинарных насыщенных растворах. Путем подбора различных растворителей можно усиливать или уменьшать эти различия. Так, например, если для пары солей LiBr и NaBr (таблица) растворимости в воде отличаются примерно в 2 раза, [c.14]

Здесь Va — мольный объем растворенного компонента А (в см -моль" ) в жидкости при ее нормальной температуре кипения ц, — вязкость раствора (в сПз) в — параметр ассоциации для растворителя В Т — абсолютная температура (в К). Рекомендованные значения iJjb составляют для воды — 2,6 для метанола — 1,9 для этанола — 1,5 для бензола, эфира, гептана и других неассоциированпых растворителей — 1,0. Это уравнение справедливо только для разбавленных растворов неассоциированных растворимых веш еств для таких растворов ошибка в расчете обычно равна 10%. [c.450]