Нуклеофильное замещение в активированных ароматических системах

Па примере нуклеофильного замещения в активированных ароматических системах Баннет показал вероятность того, что дисперсионные силы имеют большое значение для легкости нуклеофильного замещения. Это становится ясным, если рассмотреть отношения скоростей реакции при воздействии тиофено-лята натрия и метилата натрия. Степень притяжения двух партнеров друг к другу за счет дисперсионных сил пропорциональна произведению величин поляризуемости обоих веществ поэтому тиофенолят, обладающий высокой поляризуемостью, реагирует тем быстрее, чем больше поляризуемость ароматической системы, которая в значительной степени зависит от заместителей. Напротив, метилат представляет собой вещество с у.меренной поляризуемостью, поэтому произведение К] 2 медленнее возрастает с увеличением поляризуемости ароматического партнера. Влияние обоих факторов — полярности и поляризуемости — ясно из данных табл. 65. [c.360]

Реакции су.тьфонилировапия и бензоилирования дифенильных мостиковых соединений проводили по методикам [10, 11]. Реакции нуклеофильного ароматичесокго замещения галогенов в активированных ароматических системах проводили согласно методике [4, 5]. Все промежуточные и целевые продукты выделены и идентифицированы (табл.). [c.107]

Помимо того типа ароматического замещепия, о котором говорилось выше, имеется много примеров вытеснения заместителей в ароматических системах нуклеофильными реагентами. Эти реакции, называемые реакциями нуклеофильного ароматического замещения, бывают двух общих типов пеактивированные и активированные . Примерами этих двух типов реакций служат уравнения [c.191]

Нами разработаны теоретические основы применения метода нуклеофильного ароматического замещения водорода для синтеза азотсодержащих гетероциклических структур на основе реакции карбанионов арилацетонитрилов с нитроаренами и другими активированными системами. [c.126]

В отличие от рассмотренного выше геометрического построения Б. С. Эльяновым [9] был использован для той же цели аналитический метод расчета. Для этого молекула или активированный комплекс закреплялись в декартовой системе координат и по известным межатомным расстояниям и валентным углам определялись координаты атомов. Затем рассчитывались расстояния между каждой нарой атомов и по ван-дер-ваальсовым (межмо-лекулярным) радиусам этих атомов определялся объем перекрывания каждой пары по формуле (11.49). Общий объем перекрывания в рассматриваемой частице приравнивался сумме объемов перекрывания всех пар атомов. Этот метод был использован для характеристики объемных эффектов активации в реакциях Меншуткина [10], а также гомолитического и нуклеофильного ароматического замещения [11] полученные результаты будут рассмотрены в соответствующих разделах. [c.179]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология