Нуклеофильное замещение ароматическое

Электрофильное и нуклеофильное замещение ароматических нитросоединений 150 [c.7]

Разделение химических веществ на нуклеофильные и электрофильные привело к делению реакций замещения на реакции нуклеофильного и электрофильного замещения. Схематически реакции электрофильного и нуклеофильного замещения ароматических соединений могут быть изображены следующим образом [c.22]

Нуклеофильное замещение ароматического ядра. Известно, что ароматическое ядро обладает большой склонностью к взаимодействию с электрофильными реагентами наоборот, его реакционная способность по отношению к нуклеофильным реагентам мала. К реакциям ароматических соединений с нуклеофильными реагентами относятся, однако, некоторые реакции, имеющие большое практическое значение, например [c.43]

Нуклеофильное замещение ароматического ядра происходит, по всей вероятности, через промежуточное образование анионных продуктов, аналогичных возникающим в случае электрофильного замещения [c.44]

При нуклеофильном замещении ароматическое соединение атакуется реагентом, представляющим собой либо анион, либо нейтральную молекулу с постоянным или возникающим в момент реакции диполем, причем активным центром является отрицательный конец молекулы, обладающей свободной электронной парой, как в аммиаке и т. п. [c.358]

Вместе с тем способность антрахинона к восстановлению открывает возможность специфических в этом ряду реакций прямого нуклеофильного замещения ароматически связанных атомов водорода, а устойчивость к действию окислителей делает возможным проведение реакций обмена заместителей по цепному радикальному механизму. [c.3]

Ароматические полисульфиды были получены нуклеофильным замещением ароматических галогенидов [11—13] в конце 40-х годов. При взаимодействии /г-дихлорбензола с серой и безводным карбонатом натрия при 300—340 °С образуется полисульфид с температурой плавления 285—350°С и молекулярной массой 9000—17 000 [c.286]

В отличие от арилалифатических соединений, нуклеофильное замещение ароматически связанного заместителя по механизму встречается довольно редко, так как арильные катионы мало устойчивы (ср. 5.3), а связь арила с заместителем упрочнена сопряжением. [c.135]

II. ЗАМЕЩЕНИЕ ГАЛОГЕНА В РЕАКЦИЯХ НУКЛЕОФИЛЬНОГО ЗАМЕЩЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ [c.375]

Реакция замещения водорода металлом включена в этот раздел, нотому что начальная стадия реакции, видимо, включает нуклеофильное замещение ароматического водорода алкилкарбанионом. Необходимо, однако, отметить, что классификация реакций замещения водорода металлом выдвигает несколько необычную проблему. Реакция, несомненно, является нуклеофильной, так как преобладающую роль в ной играет алкилкарбанион, однако она не может быть нуклеофильным замещением, так как ароматический водород удаляется в виде протона, как и во всех случаях электрофильного замещения. Единственным различием в этом случае является то, что протон удаляется первым. Кроме того, тщательное изучение ориентации, наблюдаемой при реакциях замещения водорода металлом, показывает, что направляющее действие в этом случае в корне отличается от такового, наблюдаемого в типичных реакциях электрофильного замещения [65, 265]. [c.473]

В последнее время изучено также нуклеофильное замещение ароматических бромидов [ схема (4.68)] [ 110]. В отсутствие краун-эфира скорость реакции в зависимости от природы растворителя убывает в ряду ДМСЮ > пиридин > метанол > диоксан - пиридин (1 1) > диоксан, но в присутствии краун-эфира порядок меняется" диоксан > диоксан — пиридин > метанол. [c.235]

В то время как в нуклеофильном замещении галоидных алкилов RX скорость реакции изменяется с изменением характера галоида в ряду F < С1< Вг< J, в нуклеофильном замещении ароматического ядра, активированного группами NOa и т.д., например у 2,4-динитрогалогенобензолов, фтор значительно более реакционноспособен, чем остальные галоиды. [c.45]

АвалотичЕые перегруппировки, происходящие в процессе нуклеофильного замещения ароматически связанного галоида, наблюдались также в реакциях простых эфиров галоидофенолов с амидом натрия или калия [c.45]

Образование бензина в качестве промежуточного продукта в нуклеофильном замещении ароматического ядра было впоследствии точно установлено при помощи техники меченых атомов. Так, при обработке хлорбензола, меченного по углероду отмечен в формуле точкой), амидом натрия в жидком аммиаке получается анилин с группой N112, равномерно распределенной между меченым и соседним атомами (Дж. Д. Робертс, 1953 г.) [c.47]

Нуклеофильное замещение ароматического ядра, протекающее по мопомолекулярному механизму, наблюдалось у ароматических диазоний-ионов [c.47]

Для введения гидразиногруппы в неактивированные к нуклеофильному замещению ароматические соединения используют гидразиды щелочных металлов в безводном гидразине [768]. В этих условиях фторбензол и л-фтортолуол с выходами 95— 96% превращаются в фенил- и л-талилгидразины, а бензолсульфокислота. и нафталин-2-сульфокислота — в фенил- и (наф-тил-2) гидразин соответственно. Атом водорода в а-положениях пиридина, хинолина, бензохинолинов и их метилпроизводных замещается на гидразиногруппу при действии Натриевых солей [c.342]

Несколько неожиданные результаты были получены нами при обмене галоида, активированного присутствием в антрахиноновом ядре нитрогруппы. Сведения о сравнительной подвижности атома хлора и нитрогруппы в реакциях нуклеофильного замещения ароматических соединений в литературе довольно разног ечивы. Так, в монографии Гyбeнai указывается, что реакционная способность атома хлора в а-положении антрахинонового ядра выше таковой для нитрогруппы. В патентной литературе защищается способ получения п-нитроал кил аминозамещенных антрахинона обменом атомов хлора в 1,5-дихлор-4,8-динитроантрахиноне. По данным патента, нитрогруппа в указанных условиях не затрагивается. С другой стороны, в литературе имеются сообщения, что в соединениях бензольного ряда нитрогруппа вытесняется при нуклеофильном замещении приблизительно в 10 раз быстрее, чем атом хлора . В случае 1-хлор-4 Нитроантрахинона мы могли ожидать большей подвижности атома хлора в подобных реакциях, поскольку он дополнительно активируется нитрогруппой (сильная активация) нитрогруппа в свою очередь активируется атомом хлора лишь слабо. В действительности картина оказалась сложнее. В отсутствие соединений меди взаимодействие 1-хлор-4-нитроантрахинона с аминами протекает в двух направлениях [c.102]

Первая реакция представляет собой обычную перегруппировку оксима по Бекману ([1], стр. 483 и сл. [4]), вторая — внутримолекулярное нуклеофильное замещение ароматического галогена, активированного ге-нитрогруппой. Совокупность этих реакций является одним из классических доказательств пгранс(окти)-миграции группы по отношению к —ОН в перегруппировке Бекмана. [c.184]

На основании анализа продуктов реакций, кинетических измерений, использования меченых атомов и физико-химических методов доказано участие аринов XXX в качестве промежуточных продуктов в реакциях нуклеофильного замещения ароматических галоген- и сульфопроизводных, арилдиазониевых солей и нитрозоацетанилидов [1—10, 21, 128]. [c.62]

Для введения гидразиногруппы в неактивированные к нуклеофильному замещению ароматические соединения необходимо использовать гидразиды щелочных металлов в безводном гидразине [ПО]. В этих условиях фторбензол и п-фтортолуол с выходом 95— 96% превращаются в фенил- и п-толилгидразин, а бензол- и [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология