Основы применения метода ЯМР

Расчет подобного рода двухколонной ректификационной установки для разделения бинарного, однородного азеотропа, образующего постояннокипящую смесь с минимумом температуры кипения, производится на основе применения тех же методов материальных и тепловых балансов, что и использованные в ранее рассмотренных схемах. Поэтому здесь в полной мере применимы уравнения, выведенные при рассмотрении ректификации в двух отгонных колоннах неоднородного начального раствора частично растворимых веществ. [c.134]

В СССР разработаны промышленные процессы получения ряда бутадиен-стирольных, бутадиен-а-метилстирольных, изопрен-стирольных термоэластопластов [10], статистических бутадиен-стирольных каучуков на основе оригинального метода инициирования процесса полимеризации с применением металлического лития [11]. [c.13]

Математические основы применения метода Монте-Карло к нелинейным кинетическим задачам [c.200]

Дальнейшее повышение эффективности ТЭ возможно только на основе применения методов системного анализа, математического моделирования и оптимизации, позволяющих аккумулировать всю совокупность знаний, накопленных в области катализа, электрохимии, химии, материаловедения, физики твердого тела, транспортных процессов, инженерии и использовать их для решения сложного комплекса возникающих проблем. [c.65]

В основе применения метода ЭПР лежит точная регистрация поглощаемой высокочастотной энергии. [c.161]

Результат хроматографического анализа представляет собой приближенное значение истинного содержания анализируемого компонента. Для правильной оценки действительного значения определяемой величины (содержания компонента в пробе), а также оценки воспроизводимости методики анализа необходимо знать погрешность анализа. Погрешность анализа определяется при разработке хроматографической методики путем статистической обработки результатов анализа на основе применения методов математической статистики. [c.39]

Нами разработаны теоретические основы применения метода нуклеофильного ароматического замещения водорода для синтеза азотсодержащих гетероциклических структур на основе реакции карбанионов арил-ацетонитрилов с нитроаренами. [c.156]

В частности, при создании теории движения бинарной системы на основе применения классической аэродинамики появится гораздо большее число неизвестных эмпирических коэффициентов. При построении же подобной теории на основе применения методов статистической механики, применяемых в кинетической теории газов, неизвестные параметры вообще не появятся. Возможны и промежуточные варианты. [c.23]

В коллективной монографии под редакцией Г.А. Крестова отражены последние достижения в области химии и термодинамики ионной сольватации в водных, неводных и смешанных растворителях. Подробно рассмотрены такие важные вопросы теории растворов, как химические аспекты ионной сольватации в растворах и расчет термодинамических характеристик сольватации ионов на основе применения методов статистической термодинамики и квантовой химии, спектральные исследования сольватационных процессов, влияние структуры растворителя на сольватацию ионов. [c.264]

Книга представляет собой фундаментальную монографию, в которой рассмотрены теоретические и экспериментальные основы применения методов газовой хроматографии в биохимии. В ней подробно изложены основные понятия и определения, современное состояние техники газовой хроматографии, приготовление наполнителей разделительных колонок и оценка их эффективности. Большой раздел посвящен принципам работы и описанию конструкции наиболее распространенных газовых детекторов. В отдельных главах рассмотрено применение этого метода для анализа газов и конденсирующихся органических паров, летучих компонентов биологических тканей и жидкостей, циклических соединений, липидов и т. д. [c.559]

Ссылки без скобок относятся к основным работам, данные которых были использованы при составлении таблиц в скобках указаны прочие литературные источники, в которых имеются сведения об активности воды в растворах соответствующего электролита. Электролиты, взятые за основу применения метода сравнительного расчета, указаны в круглых скобках. [c.366]

Начало широкого распространения ЯМР-спектроскопии органических соединений следует отнести к середине 50-х годов, когда был налажен промышленный выпуск спектрометров высокого разрешения. К этому времени были заложены принципиальные основы применения метода для исследования органических соединений, нашедшие отражение в фундаментальной монографии Попла, Шнайдера и Бернстейна (см. Литературу, стр. 53). С тех пор метод развивался весьма интенсивно, охватывая все более широкий круг [c.5]

Анализ данных о влиянии давления на скорость реакций в разбавленных растворах показывает различное ускорение нормальных и медленных бимолекулярных реакций скорость последних растет с повышением давления гораздо быстрее. Проведенные расчеты на основе применения метода переходного состояния подтверждают приложимость количественных выводов теории этого метода о зависимости скорости реакций от давления к реакции пиридина с иодистым этилом и димеризации циклопентадиена нри давлениях порядка сотен и тысяч атмосфер. Как и следовало ожидать, мономолекулярные реакции распада в жидкой фазе несколько тормозятся давлением. [c.137]

В основе применения метода ЯМР к изучению быстрых реакций обмена типа Н Н + Н . . или реакций изомеризации лежит изменение ЯМР—спектров атомов водорода в В Н и В Н при наличии такого обмена. Если обмен происходит мец— пенно (когда хДу 1, х - время жизни В Н, Av -уширение линии ЯМР-спектра протона в BJH), то в спектре наблюдаются два пика (для В Н и В.Н), причем каждый из них уширен из-за. реакции обмена. Если уширение на половине т ысоты составляет, ток = - 2п v. При "быстром обмене ( тДу 1) наблюдается обменное сужение - вместо двух пиков (полос поглощения BJH и В2Н) имеется одна линия. Константа скорости реакции к-- где Ду — расстояние между полосами поглощения В Н и В Н в отсутствие обмена, 2 V — уширение линии по сравнению со случаем т р (расчет). Описание этого метода дано в [)б, 38, 37]. [c.153]

Сопоставление приведенных показателей ика и икн показывает идентичность известных расчетов Федотьева и расчетов на основе применения метода вторичных проекций диаграммы системы. Как показано выше, анализ диаграммы по этому методу позволяет с помощью вспомогательных графических построений получить также ряд дополнительных сведений, характеризующих процесс карбонизации аммонизированного рассола в равновесных условиях. [c.221]

ОСНОВЫ ПРИМЕНЕНИЯ МЕТОДА ЯМР [c.218]

Итак, если выполняется условие (4.6), то универсализация исследования реализуется со всей принципиально возможной полнотой непосредственно на основе применения метода характеристических масштабов. [c.257]

В основе применения метода атом-атом потенциалов к молекулам лежит предположение, что внутримолекулярные взаимодействия носят тот же характер, что и межмолекулярные. Трудно сказать, насколько это предположение верно. Косвенным его оправданием является целый ряд экспериментальных и теоретических фактов. Известно, например, что распределение электронной плотности вблизи атомов мало меняется, если эти атомы входят в состав молекулы (по сравнению с изолированными атомами). Можно еще отметить, что методы молекулярных орбиталей дают обычно лучшие результаты, если в качестве базисных рядов используются атомные орбитали, а не какие-нибудь другие. Словом, атомы, входя в состав молекул, сохраняют многие свои свойства. [c.77]

Предлагаемая книга помимо ознакомления с основами применения метода ИК-спектроскопии при исследовании систем и процессов неорганической технологии даст в руки читателю большой справочный материал для проведения подобного рода исследований. [c.4]

Уравнение (1) лежит в основе применения метода измерения избыточной интенсивности рассеянного света для определения молекулярного веса, но оно справедливо только в том случае, когда размер макромолекулы мал по фавнению с А,. В противном случае интенсивность рассеянного света будет зависеть от угла вследствие того, что в детекторе будет происходить интерференция света, рассеянного разными участками одной и той же молекулы. Эта зависимость описывается внутримолекулярной функцией рассеяния Р(0) [c.172]

Представляется интересным кратко рассмотреть вопрос о величине пред-экспоненциального члена ко в условиях наших опытов, т. е. для элементарной стадии реакции. В 1938—1940 гг. М. И. Темкин [18, 19], на основе применения метода активированного комплекса к гетерогенным каталитическим процессам вывел формулу для расчета значения к . Из выражения видно, что [c.236]

Экспериментальное определение доли отгона и состава образовавшихся фаз при однократном испарении нефтяных смесей является длительной и дорогой операцией. В то же время описанные выше аналитические методы расчета достаточно трудоемки и требуют обязательного применения ЭВМ. Кроме того, отсутствие во многих случаях полных данных по углеводородному составу нефтяных смесей и особенно нефтяных остатков, а также условность дискретизации сложных нефтяных смесей приводит к тому, что более надежным становится зачастую использование эмпирических методов расчета однократной перегонки по данным истиной или стандартной разгонки. Характерное положение кривых фракционного состава и кривых ОИ обеспечивает при этом достаточно высокую точность определения координат точек кривой ОИ на основе эмпирических методов расчета. [c.66]

В пятой главе книги кратко излагаются основы второго метода Ляпунова и рассматривается его применение к некоторым моделям реакторов. [c.9]

В основе применения метода лежит тот факт, что межфазо-вая граница электрод — раствор, на которой протекает электрохимическая реакция, может быть с известным приближением уподоблена плоскому конденсатору с утечкой. Величина утечки определяется скоростью электродной реакции. В общем случае граница электрод — раствор эквивалентна электрической схеме, изображенной на рис. 79, а. Величина I в этой схеме представляет собой комплексное сопротивление реакции, включающее в [c.226]

Определение полной концентрации напряжений в сварных соединениях. Большую практическую и теоретическую проблему представляет разработка универсального метода определения напряжений в сварных соединениях с учетом упругости металла и концентрации напряжений, вызванной их формой. Принципиально эта проблема может быть решена на основе применения метода конечных элементов (МКЭ), когда вся рассматриваемая деталь разбивается на большое число объемных конечных элементов с необходимым их измельчением в зонах высокой концентрации напрахсений. [c.97]

К этой группе относятся работы, имеющие целью обнаружение в нефтях порфиринов, содержащих в замещении порфиниого цикла карбоксильные группировки. Такие исследования характерны для сравнительно раннего периода, когда заключе чие о структуре и функциональности порфиринов делалось только на основе примененных методов выделения и электронных спектров выделенных порфириновых смесей. Доказательством наличия карбоксила в молекуле обычно считались растворимость соединений в щелочных средах [36] и соответствие спектрального типа карбоксилсодержащим порфириновым соединениям [88]. Более поздние исследования, проведенные с применением масс-спектрометрии, не подтвердили присутствия в нефтяных порфиринах карбоксилированных форм. Имеющиеся данные позволяют сделать вывод об отсутствии в нефтях сколько-нибудь значительного количества карбоксилированных порфиринов. Небольшие количества таких соединений, вероятно, могут присутствовать в гипергеннопревращенных нефтях или даже в составе остаточной, не извлекаемой из нефтеносного пласта нефти [16]. [c.322]

Наивысшей абсорбцией водорода обладают элементы ПШ группы — лантаноиды и актиноиды. Гидридам элементов IVb группы уже не отвечает предельное содержание водорода, казалось бы соответствующее этой группе — МеН4. Даже при повышенных давлениях достигается лишь состав МеНг. Й по свойствам своим эти гидриды, по сравнению с гидридами лантаноидов, значительно более приближаются к металлическим сплавам, что следует хотя бы из возможности построения диаграмм состояния таких систем, как титан — водород и цирконий водород, на основе применения методов термического анализа и изучения микроструктуры. При дальнейшем движении в сторону возрастания номера вертикальных групп периодической системы абсорбция водорода все уменьшается, и для гидридов элементов семейства железа и подгрупп меди и цинка мы переходим в область эндотермической абсорбции водорода, т. е. растворов водорода в металлах, подчиняющихся закону Сивертса, если не считать палладия, значительное поглощение водорода которым уже близко к стехиометрическому и сопровождается выделением тепла. [c.161]

Во 2-м издании сохранен общий план излвжеиия основ обобщенного анализа, но вместе с тем рассматривается новая идея — идея универсализации исследования на основе применения метода характеристических масштабов. [c.2]

Во втором издании сохранен тот общий план изложения основ обобщенного анализа, которым обе книги— Введение в теорию подобия и Применение теории подобия к исследованию процессов тепло-массообмена — объединены в одно целое. Но, вместе с тем, вносится новая идея, имеющая етринципиальное значение для всего замысла — идея универсализации исследования на основе применения метода характеристических масштабов. [c.3]

Книга посвящена физическим основам применения метода меченых атомов (индикаторов), получившего в последние годы широкое расиро.-странение в различных областях физики, химии, техники, биологии и медицины. [c.4]

Монография Берчфилда и Сторрс, вышедшая в 1962 г., удовлетворяет потребность широких кругов биологов в книге, освещающей как теоретические, так и экспериментальные основы применения методов газовой хроматографии в биохимии. [c.5]

Опытами по гидрированию смол на основе применения метода кольцевого анализа эксцеримонтально было доказано следующее. [c.273]

На основе применения метода SWOT (аббревиатура составлена из первых букв английских слов сила, слабость, возможности, угрозы), который достаточно известен в стратегическом управлении, можно установить линии связи между силой и слабостью, присущими организации, и внешними угрозами и возможностями [c.34]

В лаборатории нашего Института велось и ведется довольно много экспериментальных работ по механизму газовых химических цепных и радикальных реакций, где широко применяются изложенные в первой части доклада общие соображения. Многие из этих работ приведены в моей книге, недавно вышедшей в СССР, Китае, Англии и Америке. Однако здесь во второй части доклада я хотел сообщить о других исследованиях свободных радикалов, не связанных непосредственно с первой частью доклада, которые проводятся в Институте химической физики и в лаборатории анизотропных структур на основе применения метода парамагнитного резонанса. ВИХФ была разработана новая модель прибора электронного пара- [c.14]

Вопросы, непосредственно относящиеся к области физической химии или химической термодинамики, трактуются в предлагаемой работе лишь в минимально необходимой степени, равно как и вопросы аппаратурного оформления рассматриваемых процессов. Сложность, громоздкость и, в конечном счете, ненадежность предложенных до настоящего времени методов расчета условий парожидкого равновесия неидеальных систем послужили причиной отказа от их изложения, и во всей работе равновесные изобарные кривые кипения и конденсации рассматрк-ваются как определенные опытным путем. Лишь в отношении систем, компоненты которых характеризуются весьма слабой взаимной растворимостью, представилось возможным изложить достаточно простой теоретический анализ на основе применения законов разбавленных растворов. [c.3]

Подробное рассмотрение данного вопроса — это скорее дань истории развития химической кинетики, нежели настоятельная потребность кинетики сегодняшнего дня. Рассматривая сложные газофазные реакции, Бенсон под- черкивает, что суждение о механизме реакций с участием свободных радикалов и атомов приходится иметь большей частью на основе косвенных данных. В настоящее время положение все больше и больше меняется — особенно в связи с успехами применения методов ЭПР, хемилюминесценции, ингибиторов и др. [c.6]

В последние годы возросло число публикаций, посвященных применению метода ГПХ для анализа нефтепродуктов и, главным образом, для определения ММР нефтяных смол, асфальтенов и других высокомолекулярных компонентов. Весьма це1шым является вариант метода с препаративным вьщелением разделяемых компонентов. Вьщеление узких фракций позволяет более тщательно оценить молекулярную массу их и позволяет построить калибровочные кривые на реальном нефтяном остатке, выбранном в качестве стандартного. На основе данных ГПХ может быть получена обширная информация не только по ММР и распределению по размерам молекул и частиц, но и по предположительной структуре асфальтенов, смол. Так, по данным разделения концентратов смол двух типичных сернистой и высокосернистой нефтей (рис. 1.11) можно сделать вывод о их различиях. В частности, для смол, выделенных из остатка товарной смеси западносибирской нефти, характерно бимодальное распределение, т. е. с относительно резким переходом от фракций с низкой молекулярной массой к фракции высокомолекулярных смол. Для смол аргганского гудрона характерно более [c.37]

Третье издание практикума существенно отличается от первых двух изданий. Получили значительное развитие работы по молекулярной спектроскопии, а работы по атомным спектрам сокращены — в связи с изменениями учебных планов. В практикум введены новые работы, знакомящие со спектральными методами изучения свойств молекул и определения молекулярных констант веществ, работы по расчету сумм состояния и термодинамических функций на основе непосредственно полученных опыть ых данных. Студенты знакомятся с применением методов статистической термодинамики для расчета химических равновесий. Существенно изменены работы, связанные с применением термохимических, рентгеноструктурных и некоторых электрохимических методов исследования. [c.4]