Мостиковые соединения

Сернистый аналог диоксана—дитиан образует мостиковое соединение с серебром [c.192]

Рис. 21. Типы мостиковых соединений. Строение двухъядерных комплексов. Связь между шестикоординационными центральными атомами металла осуществляется посредством а) одной мостиковой группы, б) двух мостиковых групп, в) трех мостиковых груии

В бициклических мостиковых соединениях с малыми циклами наличие двойной связи в голове моста невозможно. На этом основано правило Бредта [258], согласно которому при реакциях элиминирования в мостиковых бициклических системах (например, 85) двойная связь всегда образуется в положениях, удаленных от головы моста. Это правило не распространяется [c.196]

Несомненность существования метастабильного мостикового иона карбония подтверждается двумя независимыми фактами. Один из них — перегруппировки, которые могут происходить в аллильных системах [17] в условиях, когда становится возможным протекание ионных реакций замещения. Другой — существование стабильных мостиковых соединений, включающих в случае соединений бора пятивалентные атомы. Такие дибораны и замещенные дибораны имеют стабильные мостиковые структуры. [c.477]

Простые однородные БСН разделим на две группы последовательные и параллельные. Последовательные БСН содержат только последовательное соединение элементов. Параллельные БСН содержат только параллельное соединение элементов. Простые неоднородные БСН содержат произвольные комбинации только последовательных и параллельных соединений элементов. Сложные БСН содержат произвольные комбинации различных соединений элементов, включая, в частности, и мостиковые соединения элементов. [c.54]

Расчет показателей надежности простых по свойству надежности ХТС с использованием ПГН или БСН, в которых не содержится мостиковых соединений ребер, можно осуществить, применяя символическое исчисление [1, 209]. Как показано в разделе 3.4, в символическом исчислении приняты условные операции для вероятностей событий, отображающие некоторые алгебраические операции над значениями этих вероятностей. Для независимых отказов элементов ХТС введены условные операции сложения и умножения вероятностей событий (3.12) и (3.13). Используя эти операции символического исчисления, [c.180]

Для расчета показателей надежности сложных ХТС с произвольной структурой, ПГН или БСН которых, в частности, содержат мостиковые соединения элементов, наиболее целесообразно использовать метод минимальных путей и минимальных сечений [1, 7, 72, 218, 219]. [c.183]

Лимитирующая стадия —перенос электрона в промежуточном мостиковом соединении. Скорость реакции зависит от окислителя, восстановителя и мостиковой связи. Например [c.108]

К мостиковым соединениям относятся полимер (Рс1С12)п (см. 24.5), циклический тример СпзСЬ и ряд других галогенидов переходных металлов. [c.109]

Из галидов палладия и платины наиболее хорошо изучены хлориды. Хлорид Pd (II) относится к мостиковым соединениям (см. 5.3), состоит из плоских цепеобразных группировок и имеет слоистую решетку кристаллов [c.406]

Поскольку в структуре атомов галогенов недостает лишь по одному электрону для построения оболочки инертного газа, то для всех этих элементов характерна ковалентность 1 и степень окисления —1. Этим и исчерпываются валентные возможности фтора (за исключением мостиковых соединений), так как у атома фтора во внешнем электронном слое нет свободных квантовых ячеек и разъединение спаренных электронов практически происходить не может. Возбуждение, связанное с переводом одного 2р-электрона на уровне Зз, требует (в расчете на 1 моль атомов) затраты 1225 кДж/моль. Такие большие энергетические затраты не окупаются энергией, которая выделяется при образовании химических связей возбужденным атомом. [c.140]

Точки используются внутри квадратных скобок для отделения друг от друга цифр в названиях спирановых и мостиковых соединений, например бицикло 12.2.0 ]гексан и спиро [3.41-октан. [c.140]

Комплексное соединение XIV можно количественно получить реакцией между эквимолярными количествами хлоро- и тпо-мостиковых комплексов в кипящем бензоле [5]. Дальнейшее взаимодействие либо с тем же, либо с другим тиолом приводит к образованию тио-мостиковых соединений XV или XVI. Вытеснение концевого хлора происходит только в реакции с натриевой солью тиола, но даже в этом случае реакция часто протекает медленно [уравнение (31)1 [49]. [c.283]

В табл. 1 указаны препаративные методы для синтеза большинства мостиковых соединений, известных автору к настоящему времени (май 1964 г.). ]Многие комплексные соединения можно получить различными способами, и в таблице приведен тот способ, который кажется автору более удобным. Другие методы [c.287]

Соединения, содержащие в своей структуре шестичленные алициклы,— одни из наиболее распространенных в органической природе. Соответствующие циклические группировки атомов входят в большинство терпенов, стероидов, алкалоидов. Часто встречаются циклогексановые мостиковые соединения, соединения со срощенными циклами. Эти типы соединений будут рассмотрены специально (см. ч. И,раздел Изопреноиды ). Циклогексан и его гомологи в значительных количествах содержатся в бензинах, особенно входящих в состав кавказских нефтей. [c.550]

Часто встречаются так называемые мостиковые соединения, в основе которых также лежит донорно-акцепторная связь. Одним из примеров может служить димер АЦСЦ он устойчив и диссоциирует иа молекулы А1С1 1 при 700"С. Мостиковая связь между атомами хлора и алюминия образуется за счет неподеленной электронной пары хлора (донора) и свободной р-орбитали алюминия (акцептора) [c.109]

Твердый безводный ВеС1г представляет собой мостиковое соединение, характерное для Ве (II) КЧ-4 достигается благодаря бидентатнос-ти атомов хлора [c.35]

Асимметрическим становится азот и в других мостиковых соединениях, например XXXIII [49]. [c.580]

Координационная связь является причиной образования многих мостиковых соединений. Так, в димере А12С1в (рис. 23) каждый из мостиковых атомов хлора удален от атомов алюминия на одинаковое расстояние. Это доказывает полную равноценность мостиковых соединений, хотя, как видно из рис. 23, одна из них имеет ковалентное, а другая — координационное происхождение. [c.54]

Если в молекуле мономера у атома металла остается не менее двух свободных орбиталей, то образование мостиковых соединений не останавливается на стадии димера, а может идти дальше через тримеры, тетрамеры и т. д. вплоть до бесконечной полимер- [c.54]

Этот метод синтеза основан на том, что при взаимодействии комплекса металла и сульфидных или фосфиновых производных может происходить отщепление и выделение небольших молекул, например НС1, КаС или СНзЗН. В отличие от реакций расщепления реакции этого типа не всегда сопровождаются окислением и восстановлением металла и лиганда соответственно. Реакции этого типа применяли для синтеза различных комплексов с мостиками из атомов серы и фосфора. Хотя эти реакции очень удобны, но они пригодны только для тех карбонилов, которые образуют гидриды, галогениды или натриевые соли [уравнения (18)—(21)]. Эти реакции можно использовать также для образования мостиковых соединений из галогенидов металлов или галогенидных комплексов [уравнения (22)—(24)] [c.280]

Ковалентные тиоцианаты и изотиоцианаты. Переходные металлы и металлы побочных групп (например, кадмий, ртуть) образуют многочисленные молекулярные и ионные комплексы, содерж ащие в качестве лигандов —S N и —N S. Обычно металлы первого переходного ряда, кроме меди(П), образуют изотиоцианаты со связями —М—N—С—S, тогда как металлы конца второго и третьего переходных рядов образуют тиоцианаты со связью —М—S—С—N или мостиковые соединения третьего типа. Однако для некоторых металлов (например, палладия) на выбор между М—N S и М—S N влияет природа других лигандов, связанных с М. Это было доказано методом ИК-спектроскопии частота валентных колебаний связи S—С дает возможность отличить тиоцианат от изотиоциа-иата, например. Pd (РРЬз)2(N S)2, но Pd (SbPh3)2(S N)2. o- [c.33]

Таким образом, это соединение по типу структуры аналогично соединениям золота (разд. 25,9) п мостиковым соединениям палладия (разд. 27.9.4), однако связи, образуемые ртутью, направлены при этом по тетраэдру, а не компланарны. Установлено, что вещество с более высоким содержанием бромида ртутн, имеющее эмпирическую формулу [(С4Н9)зАз]2[Н Вг2]з, образует смещанные кристаллы, построенные из описанных выше мостико- [c.304]

Существуют многочисленные двуядерные (мостиковые) соединения Pd(П). В ранних рентгепоструктурных исследованиях была выявлена плоская транс-конфигурация комплексов виг из более поздних работ мы кратко рассмотрим следующие. [c.389]

Смотреть страницы где упоминается термин Мостиковые соединения: [c.49] [c.59] [c.82] [c.354] [c.692] [c.2162] [c.282] [c.87] [c.406] [c.539] [c.631] [c.655] [c.743] [c.750] [c.132] [c.133] [c.141] [c.280] [c.286] [c.289] [c.315] [c.79] [c.393]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология