Этилен вращение относительно двойной связи

ЭТИЛЕН ВРАЩЕНИЕ ОТНОСИТЕЛЬНО ДВОЙНОЙ СВЯЗИ [c.91]

Рис. 23 может служить основой для обсуждения влияния заместителей на величину потенциального барьера вращения относительно двойной связи, а также дает возможность понять, каким образом, если молекула находится в состоянии V, столкновение с атомом ртути в состоянии Р может привести к переходу, в котором спин остается неизмененным, а сам этилен переходит в триплетное состояние Т. [c.93]

При подобном вращении относительно линии связи С=С у буте-на-2 степень перекрывания я-орбиталей будет уменьшаться, и при повороте на 90 ° степень перекрывания станет равна нулю, что означает разрыв п-связи, точнее, тг-компоненты двойной связи. Это случается в этилене при затрате 65 ккал/моль, в бутилене меньше, но тоже достаточно много. То есть л-связь не допускает свободного вращения групп атомов относительно ее плоскости (рис.3.3). [c.83]

Здесь уместно сделать отступление для объяснения свойств двойной и тройной связей. Можно найти причину свободного вращения метильных групп в этане, в то время как две метиленовые группы в этилене не имеют свободного вращения. Тетраэдрическая собственная функция связи в этане симметрична по отношению к оси, проходящей по линии, соединяющей центры атомов углерода. Относительная ориентация обеих метильных групп не оказывает влияния на отношение между двумя взаимодействующими соб- [c.270]

Другой возможный механизм присоединения по двойной связи предполагает внутреннее вращение молекулы вокруг линии, соединяющей оба углеродных атома. Поворот в этилене одной из групп СН2 на 90° относительно другой, очевидно, означает разрыв я-связи, поскольку при такой конфигурации оси р-орбит обоих атомов С расположены под прямым углом одна к другой и соответствующий обменный интеграл равен нулю. Если бы такое вращение происходило в изолированной мо,пекуле, оно было бы связана с большой затратой энергии, так как известно, что и случае мономолекулярной реакции цис—трдкс-изомеризации производных этилена энергия активированного комплекса, имеющего указанную конфигурацию, на 40—60 ккал выше энергии основного состояния. [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология