Реакции енолят-анионов

РЕАКЦИИ ЕНОЛЯТ-АНИОНОВ А. Альдольное присоединение [c.423]

Реакции енолят-анионов 344 [c.7]

З.2. Реакции енолят-анионов [c.344]

В синтетическом отношении реакции, весьма сходные с реакциями енолят-анионов. Такие енамины во многих случаях без труда могут быть получены в присутствии кислого катализатора из кетонов, содержащих а-водородный атом, и вторичных аминов, таких, как пирролидин (СН2)4НН. [c.430]

Ярко проявляется амбидентная реакционная способность в реакциях енолят-анионов, способных алкилироваться как по атому углерода, так и по атому кислорода [c.327]

Енолят-анионы принимают участие во многих важных синтетических реакциях карбонильных соединений — они либо присоединяются по двойным связям, либо выступают в качестве атакующих агентов нри нуклеофильном замещении. Если присоединение происходит но двойной связи карбонильной группы, то эта реакция носит название альдольной конденсации (альдольного присоединения). Присоединение к двойной связи (в достаточной степени активированной) называют конденсацией Михаэля (присоединением по Михаэлю) — она будет рассмотрена в гл. 16. Вх -Реакции енолят-анионов обсуждаются в разд. 15-3 с точки зрения принципов, лежащих в их основе, и в гл. 16 в плане их синтетического применения. [c.423]

Выше в связи с альдольной конденсацией (стр. 423) рассматривалась возможность протекания реакций енолят-аниона таким образом, как если бы заряд был в значительной степени сконцентрирован либо на атоме углерода, либо на атоме кислорода. Существует, однако, глубокое различие между альдольной конденсацией и рассматриваемыми здесь реакциями, поскольку в первом случае реакция по кислороду, как указывалось, весьма невыгодна термодинамически АН— - -20 ккал) по сравнению с реакцией по углероду (АЯ=—-4 ккал). В то же время (как будет видно из упражнения 15-14) и О- и С-алкилирование аниона термодинамически выгодны. Кроме того, алкилирование в отличие от альдольного присоединения в обычных условиях необратимо, и поэтому продукт 0-алкилирования не может перейти в продукт С-алкилирования, несмотря на то что последний на 24 ккал более стабилен. [c.427]

Подобно виниловым эфирам, виниламины, у которых при азоте отсутствует водородный атом, устойчивы в отношении перегруппировки и вступают во многие важные в синтетическом отношении реакции, весьма сходные с реакциями енолят-анионов. Тйкие енамины во многих случаях без труда могут быть получены в присутствии кислого катализатора из кетонов, содержащих а-водородный атом, и вторичных аминов, таких, как пирролидин (СН2)4ЫН. [c.517]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология