Оптически активные циклоалкены

Энантиотопная дифференцирующая дегидратация циклических спиртов под действием оптически активного катализатора приводит к оптически активным циклоалкенам. В качестве примера можно привести дегидратацию 4-метилциклогексанола под действием камфорсульфокислоты в качестве катализатора с образованием оптически активного 4-метилциклогексена [схема реакции (5.51)] [130] [c.147]

Энантиотопное дифференцирующее окисление циклоалкенов под действием ахиральных перекисей может быть осуществлено в присутствии оптически активного катализатора. Так, например, окисление циклогексена под действием трег-бутилгидроперекиси в присутствии медной соли моноэтилового эфира (- -)-а-камфор-ной кислоты дает циклогексен-2-ол-1 с 6,6%-ным оптическим выходом [реакция (5.50)] [129] [c.147]

Одним из наиболее интересных результатов, достигнутых в стереохимии органических соединений в последние годы, явилось открытие того, что транс- яо не цис )-циклооктен может быть разделен на устойчивые оптически активные формы. Вообщ е говоря, а priori нельзя было бы ожидать, что транс-циклоалкен удастся разделить, поскольку в нем возможно существование плоскости симметрии, проходящей через двойную связь и другие углеродные атомы цикла (рис. 17-4, а). Однако в том случае, когда цепь, соединяющая концы двойной связи, сравнительно невелика, как в циклооктене, про- [c.520]

Выше в этой главе было показано, что оптическую активность в соединениях типа мезовинной кислоты (XVII) невозможно наблюдать вследствие быстрого вращения вокруг Связи, соединяющей два асимметрических центра, которое делает энантиомерные конфигурации настолько легко взаимонревращающимися, что разделение оказывается невозможным. Однако было отмечено, что если вращение будет заторможено до такой степени, что молекулы окажутся замороженными (фиксированными) в асимметрической конформации, то разделение станет возможным, подобно тому как это имеет место в о,о -дизамещенных бифенилах и тракс-циклоалкенах. До настоящего времени это не удалось осуществить ни в одном случае для молекул типа замещенного этана, но существует серьезное основание полагать, исходя из данных ЯМР, что в ряде случаев разделение может оказаться возможным. Рассмотрим в качестве одного из примеров [c.520]

Попытки получения оптически активного трякс-циклооктена и тракс-циклодецена путем пиролиза хиральных циклооктил-и циклодецилгидратропатов [95] привели в обоих случаях к неактивному циклоалкену. Такие результаты и следовало ожидать, так как при температуре реакции продукты рацемизовались [96. 97]. [c.466]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология