Дегидратация циклических соединений

Внутримолекулярная дегидратация—выделение воды от одной молекулы, приводящее к образованию непредельных или циклических соединений. [c.450]

Циклические соединения образуются (наряду с линейными), если реакцию проводят в избытке воды. В этом случае, как было показано, оба атома хлора обмениваются на две гидроксильные группы, способные кик к поликонденсации, так и к внутримолекулярной дегидратации. При действии небольшого количества воды на диалкилдихлорсилан наблюдается другая картина, так как образуется одна гидроксильная группа [c.270]

Комплекс серного ангидрида с ДМФА представляет собой очень эффективный реагент для дегидратации с образованием циклических соединений [171], например для синтеза 1,3,4-оксадиазолов [172] [c.42]

При дегидратации диэтаноламина получается циклическое соединен ие—морфолин [c.247]

Реакция дегидратации, или отщепления воды, широко распространена в химии и биологии. Отщепление элементов воды от одной органической молекулы приводит к образованию ненасы-н1,енных, или циклических, соединений [c.55]

При нагревании а-оксикислот происходит только межмолекулярная дегидратация. Внутреннего эфира между карбоксилом и гидроксилом не образуется, так как близкое их взаимное расположение должно привести к образованию циклического соединения с сильным напряжением в молекуле, т. е. к крайне неустойчивому соединению. При взаимодействии двух молекул кислоты выделяются две молекулы воды и образуется сложный диэфир, который получил название лактида Н [c.295]

Первичные продукты пиролиза в подсводовом пространстве коксовой печи претерпевают дальнейшее термическое разложение, и в результате деалкилирования, дегидрирования гидроароматических циклических систем, конденсации и дегидратации фенолов образуются дополнительные количества кокса, газа и вторичные химические продукты. Последние представляют собой в основном смеси термодинамически наиболее выгодных незамещенных ароматических углеводородов или их метилпроизводных, а также полициклических гетероциклических соединений. Образование бензольных или полициклических ароматических углеводородов из ацетилена и некоторых других простых углеводородов при коксовании мало вероятно, так как в продуктах пиролиза угля ацетилен практически отсутствует. [c.150]

Повидимому, магнийорганическое соединение реагирует с одной из карбэтоксильных групп, образуя третичный карбинол, в то время как Б результате реакции со второй карбэтоксильной группой последняя превращается в карбонильную группу. Полученный таким путем оксикетон (I) подвергается далее дегидратации (в циклической таутомерной форме), образуя метиленовое производное. [c.67]

Довольно близки по характеру волнам, ограниченным скоростью дегидратации карбонильной группы, кинетические волны, наблюдаемые при полярографировании растворов некоторых сахароз [211—213]. Альдозы и некоторые кетозы в водных растворах находятся главным образом в виде циклических полярографически неактивных ацетальных форм. Скорость превращения этих соединений в приэлектродном пространстве в нециклические продукты со свободной карбонильной группой и определяет высоту кинетических волн сахароз. [c.42]

Стерические эффекты при элиминировании НА. — При ионном эли иинировании воды от ациклических спиртов свободное вращение вокруг простой связи позволяет отщепляющимся водороду и гидроксилу принять благоприятную для элиминирования тран-соидную ориентацию. Ионная дегидратация циклических соединений, в которых невозможно свободное вращение, протекает гладко (если она вообще происходит) только при транс-ориентации элюминирующих-ся групп. Так, в стероидном спирте (б) 7а-гидроксил находится в трансположении по отношению к 8р-водороду и транс-элиминирование происходит легко с образованием 7,8-ненасыщениого производного а. Реакция, вероятно, протекает через переходное состояние г [c.197]

В присутствии минеральных кислот алкилсилантриол по аналогии с диалкилснландиолами также подвергается внутримолекулярной дегидратации, образуя соединение, полимеризующее-ся в молекулу циклического строения [c.271]

Первым известным 2,5-дикетопиперазином был ангидрид лейцина, который был выделен уже в 1849 г. из гидролизатов протеина [246]. Это соединение, так же как и другие члены ряда, было позднее синтезировано нагреванием аминокислоты в токе углекислого газа [247] или хлористого водорода [248]. Хотя то, что эти продукты дегидратации представляют собой циклические соединения, было признано сразу, лишь через несколько лет было установлено, что дегидратация — бимолекулярный процесс и продукты ее являются скорее производными пиперазина, чем этиленимина. Доказательство правильной структуры кольца ангидрида саркозина было впервые представлено Милиусом [249], который нашел, что это соединение при окислении перманганатом калия дает диметилоксамид и щавелевую кислоту. [c.353]

Гидролизом р-р -дихлор-диэтил-сульфоксида и р-р -дихлор-диэтил-сульфона щелочью в водном растворе удается получить соответственно сульфоксид (темп. пл. 25°) и сульфон (темп. пл. 129°) 1,4-тиоксана(ХХШ) 1- Дихлор - и диокси - диэтилсульфид в подобных же условиях не дают циклических соединений сам тиоксан (XXIII) получается дегидратацией тиодигликоля или конденсацией ЫазЗ с р-р -дииоддиэтиловьш эфиром. Это —жидкость с темп. кип. 147° и запахом хрена при окислении образует свои сульфоксид и сульфон [c.101]

Предметный указатель hemi al Abstra ts является самым большим и сложным. Материал в нем систематизирован по понятиям, классам соединений и отдельным соединениям, как, например Высушивание (см. также дегидратация химическим путем дегидратация физиологическим путем высушивающие агенты приборы для сушки выпаривание и др.) Коррозия Электрический момент Перегруппировки Скорость реакции Металлургия Краски Циклические соединения Углеводороды Спирты Кетоны Кислоты Алкалоиды и т. д. Вследствие этого необходимо прибегать к перекрестной системе поисков нужных справок. [c.133]

В качестве кислотных катализаторов оксиэтилирования наиболее часто применяются кислоты Льюиса (ВРз, ЗпСЬ, ЗЬС15). Реакция протекает быстро и сопровождается выделением тепла. Несмотря на то что ее ведут в более мягких условиях, чем щелочное оксиэтилирование (при 80 "С против 150°С), она дает худшие выходы и больше побочных продуктов. Главными побочными продуктами являются полиэтиленгликоль (образующийся, вероятно, за счет дегидратации исходного спирта с последующим полиприсоединением окиси этилена) и циклические соединения типа диоксана, которые скорее всего получаются по реакциям наподобие тех, что приведены на схеме (д). Из-за образования побочных продуктов оксиэтилирование в [c.540]

При обработке очень разбавленной серной кислотой этого гликоля, проведенной нами совместно с О. В. Сергиевской, можно было ожидать, что он будет дегидратироваться с образованием 2,2-метилацетиленилтетрагидрофурана, который был нужен для дальнейших синтезов. Однако в этом случае дегидратация гликоля происходила по двум направлениям с образованием енинового спирта 3-метилгексен-3-ин-1-ола-6 и указанного производного тетрагидрофурана, и, кроме того, происходило значительное образование смолы, так как ениновый спирт в сернокислой среде легко полимеризуется. Этот спирт не изомеризуется в циклическое соединение, как это было показано Л. С. Бреслер [29], следовательно, образование 2,2-метилацети-ленилтетрагидрофурана и здесь происходит путем выделения воды за счет двух гидроксильных групп. [c.160]

При соконденсации ди- и трифункциональных органохлорсиланов в кислой среде создаются благоприятные условия для взаимодействия (по схеме межмолекулярной конденсации) циклических соединений строения I, образовавщихся в результате внутримолекулярной дегидратации алкил- и арилтригидрокси-силанов, с продуктами гидролитической конденсации диорганодихлорсиланов, имеющими линейную структуру. В результате при дальнейшей поликонденсации образующихся продуктов получаются циклолинейные полимеры строения И [c.260]

Термин дегидратация в настоявшей главе использован в основном для реакции образования двойных связей путем отщепления воды и в меньшей степени для реакции образования циклических соединений в результате внутримолекулярного отщепления воды. В разделе II будут кратко рассмотрены реакции циклизации. К реакциям дегидратации в широком смысле можно отнести реакции этерификации и ряд процессов, объединяемых под общим названием реакции конденсации. Так, например, образование кумола из бензола и изо1тропилового спирта или образование хино-лина из глицерина и анилина можно рассматривать как процессы дегидратации. [c.301]

Для проведения дегидратации в жидкой фазе гидроксилсодержащих соединений с целью получения олефинов и циклических соединений не требуется особой аппаратуры. Для дегидратации в жидкой фазе, по-види-мому, большое значение имеют следующие факторы а) дегидратируюпдий агент или катализатор б) растворитель и в) температура, при которой протекает реакция. Выбор оби его метода для проведения дегидратации в жидкой фазе весьма затруднителен, поскольку эти реакции проводят с различными реагентами и в различных условиях. Хорошо известно, что для дегидратации спиртов используют серную и метафосфорную кислоты, а также хлористый цинк. Кроме того, в качестве дегндратируюпщх агентов обычно применяются также следующие соединения муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты уксусный ангидрид и ацетилхлорид окиси и галоидные соединения фосфора, галоидоводороды и безводный сульфат меди. [c.303]

По химическому составу природные и искусственные битумы, несмотря на различные источники получения, содержат три основных компонента углеводороды (минеральные масла), углеводородные Схмолы и продукты их уплотнения — асфальтены. Кроме того, в битумах содержатся продукты интенсивного окисления битумов — асфальтогеновые кислоты, их ангидриды и лактоны (сложные эфиры). Углеводороды благодаря процессам дегидратации и другим реакциям становятся ненасыщенными, полимеризуются и дают смолы, которые в свою очередь также могут полимеризоваться и окисляться с образованием асфальтенов. Асфальтены и смолы представляют собой высокомолекулярные циклические соединения, которые при дальнейшем окислепин образуют карбоиды малорастворимые вещества) и карбены (нерастворимые) согласно схеме [c.41]

Катализаторы, приготовленные на основе монтморилло-нитовых глин Грузии и синтетических цеолитов успешно применяются в реакциях алкилирования, дегидрирования, дегидратации и аминирования алифатических, циклических спиртов, для получения гетероциклических соединений, в реакциях [c.7]

Уббелоде получил измеримые количества продуктов, кипящих выше температур кипения карбонильных соединений от С до С4 при окислении н-пентана при атмосферном давлении. Он проводил окисление в системе с циркуляцией при температурах от 320 до 350° С, отделяя к-пентан и низкокипящие продукты от конденсата и возвращая их в реактор [63]. Во фракции конденсата 65—95° С он выделил 2-метилтетрагидрофуран и обнаружил несколько ненасыщенных соединений, вероятно, дигидро-пиранов. Предположение Уббелоде относительно образования циклической окиси путем внутренней дегидратаций гидроперекиси является, по-видимому, наиболее удовлетворительным объяснением из всех, которые могут быть предложены. [c.339]

Дикетоны III—VI превращаются в углеводороды или путем дегидратации [441 или путем дальнейшей кротоновой бимолекулярной конденсации. В то же время соединения III—VI имеют все фрагменты строения, характерные для би- и трициклических высокомолекулярных нафтенов. Важно также отметить, что в результате описанных реакций из непредельных кислот ie— js (т. е. кислот, наиболее широко распространенных в природе) получаются полизамещенные циклические углеводороды, имеющие длинные алифатические цепи. [c.378]

Особого внимания заслуживает диаграмма Ван Кревелена, построенная в координатах Н С — О С. Основные реакции, играющие важную роль в углеобразовании, такие, как окисление, дегидрогенизация, дегидратация, отщепление метана и декарбоксили-рование, представлены прямыми линиями (рис. 39). Диаграмма позволяет с определенным допущением выразить образование структуры углеродистого скелета твердых топлив. Предполагается, что кислород в природных соединениях связан в виде гидроксильных и эфирных групп, а также циклических кислородсодержащих [c.132]

Предполагается, что к образованию соединения 94 может приводить как прямая конденсация, аналогичная описанной для алифатических и ароматических альдегидов [42], так и гидролиз 93, являющегося циклическим амииалем, с последующей дегидратацией и отщеплением молекулы морфолина. [c.490]

Окисление первичного спирта в альдегид дихроматом пиридиния в дихлорметане Альдольная конденсация альдегида и циклического 3-дикарбонильно-го соединения (конденсация по Кнёвенагелю) Диастереоселективная внутримолекулярная реакция Дильса - Альдера с обращенными электронными требованиями с образованием энантиомерно чистого три-циклического дигидропирана Переэтерификация Циклический полуацеталь (лактол) из лактона восстановлением при помощи ДБАГ Дигидропиран из лактола катализируемым кислотой 1,2-элиминированием воды (дегидратация) [c.630]

Циклические спирты, тиолы и амины. Вполне обоснованно можно допустить, что расщепление цикла в таких соединениях инициируется ионизацией гетероатома, однако осколочные ионы могут образовываться только в результате расщепления связей и перегруппировок. Типичными осколочными ионами являются и№ы 5.15. Для циклических спир-Ttffl характерен процесс дегидратации, тогда как циклические тиолы, будучи вторичными, теряют как H S, так и HS. [c.204]

Катализируемая кислотой альдольная конденсация 1,3-дикарбонильных соединений с кетонами, обладающими а-метиленой группой, и последующая дегидратация приводят к образованию пирилиевых солей [73]. Вероятно, дегидратация с образованием непредельного дикетона происходит до образования циклического полуацеталя и отщепления второй молекулы воды. Использование бисацеталя малонового диальдегида в качестве предшественника 1,3-дикарбонильного соединения лежит в основе одного из немногочисленных методов синтеза пирилиевых солей, не содержащих заместителей в а-положении [1]. [c.214]

Проблема конструирования 4-пиронового цикла в сущности связана с синтезом 1,3,5-трикарбонильных соединений, поскольку такие соединения легко образуют циклические полуацетали и для получения 4-пирона необходимо провести лишь дегидратацию. Для этих целей обычно применяют сильные кислоты, однако при наличии в молекуле конфигурацинно нестабильных центров рекомендуется использование системы тетрахлорметан — трифенилфосфин [89]. [c.217]

Выход сырого продукта (2) (т. пл. 226—230°) составляет 89% чистое соединение плавится прн 232,5—236,5 . При использовании в качестве растворителя диметилацетамида выход составляет 65%. Отметим, что дегидратация при низкой температуре сопровождается т/ аяс-отщепленисм и, по-видимому, не включает циклическое переходное состояние для пиролитического г ис-отщеплеиия. [c.300]

Дегидратация fl, 324, после формулы (5)1. 4,6-0-Бензилиден-в-глюкоза, циклический ацеталь, введенный Зервасом [34а1 в 1931 г., оказался цепным промежуточным соединением для синтеза разнообразных углеводов, Ранее это соединение получали реакцией d-глюкозы с беизальдегидом в присутствии суспендированного плавленного хлористого цинка выход не превышал 42% [346]. По новой методике Боффи 3 в] межмолекулярная дегидратация проводится в гомогенном растворе в ДМСО время реакции сокращается, а выход повышается. Раствор d-глюкозы в ДМСО добавляют по каплям в течение 30 лиш к перемешиваемой смеси бензальдегида, ДМСО [c.127]

Внутримолекулярное нуклеофильное присоединение к карбонильной группе широко используется для синтеза гетерошпслических со-единший. Нуклеофильная атака по карбонильной группе эфиров и хлороангидридов карбоновых кислот, а также аналогичных соединений сопровождается элиминированием уходящей группы, а карбонильная группа сохраняется в образующемся гетероцикле. Присоединение нуклеофила к карбонильной группе альдегидов и кетонов обычно влечет за собой дегидратацию образующегося циклического интермедиата, особенно в случаях, приводящих к гетероароматиче-ским соединениям. При использовании слабых нуклеофилов циклизацию проводят при кислом катализе, в этом случае нуклеофил атакует активированную протонированием карбонильную функцию. [c.89]