Аллильные перегруппировки. Общие представления

АЛЛИЛЬНЫЕ ПЕРЕГРУППИРОВКИ. ОБЩИЕ ПРЕДСТАВЛЕНИЯ [c.631]

Аллильные перегруппировки. Общие представления 54о [c.545]

Во всех этих изомеризациях можно представить, что мономолекулярный путь реакции вполне соответствует схеме 5, но из последней работы ясно, что простая идея диссоциации аллильных соединений на нуклеофил и карбониевый ион, которые разделяются, становятся кинетически независимыми и затем вновь соединяются, должна быть видоизменена с учетом катализатора (если он имеется) и возможности образования на стадии диссоциации близко расположенных разделенных растворителем ионных пар, особенно в растворителях с низкой диэлектрической постоянной. Поэтому растворитель оказывает большее влияние на разделение, активность и дальнейшую судьбу фрагментов молекулы, чем считали раньше [175]. Последовательное образование ионных пар станет очевидным из примеров, рассматриваемых ниже. Тем не менее, представленная в схеме 5 основная идея весьма полезна, особенно с практической точки зрения. В общем при гетеролитическом механизме анионотропная перегруппировка облегчается как растворителями с высокой диэлектрической постоянной, так и электронодонорными заместителями у ненасыщенного соединения, поскольку это стабилизирует образующийся карбониевый ион. [c.240]

На основании имеющегося экспериментального материала об а лильных перегруппировках и данных Юнга о кинетике процессс замещения брома в изомерных бутенил-бромидах, а также рабе Б. А. Арбузова и Л. Пудовика в настоящее время в общем виде развит представление о том, что механизм аллильных перегруппировок ос ществляется за счет первоначальной ионизации молекулы орган] ческого соединения (стр. 551). При этом предполагают, что ионизащ не доходит до стадии диссоциации на ионы, но взаимодействие с р агентом начинается ранее полного отрыва замещаемой группы в ви [c.564]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология