Растворители ионные произведения

К третьей группе относят протогенные (кислотные) растворители. Они в основном диссоциированы в большей степени, чем вода, и ионное произведение их выше. Растворители этой группы имеют большую диэлектрическую проницаемость, чем растворители первой группы. Существенным отличием от растворителей второй группы является очень слабо выраженный амфипротный характер. Протогенные растворители очень лег- ко отдают протоны, но принимают их с большим трудом. К протогенным растворителям относятся карбоновые кисло-- [c.338]

Количественной характеристикой собственной диссоциации (ионизации) растворителя является константа автопротолиза Кг (другое название — ионное произведение автопротолиза). Для воды произведение концентраций ионов водорода и гидроксид-ионов при данной температуре является величиной постоянной — это ионное произведение воды (разд. 6.5.5). Учитывая, что ион водорода в водном растворе существует в виде иона Н3О+, формулу ионного произведения воды точнее следует записать так [c.279]

Как и в случае воды, равновесие реакции диссоциации выражает ионное произведение данного растворителя. Ионные произведения для рассмотренных случаев реакций диссоциации составляют для уксусной кислоты соон " [c.28]

Отсюда ионное произведение растворителя ДМФА — вода определяется уравнением (10.39). [c.112]

Десятичный логарифм ионного произведения, взятый с отрицательным знаком, называют показателем ионного произведения. Он определяет шкалу кислотности растворителя, выраженную в единицах pH. Как видно, шкала кислотности воды составляет 14 единиц. В соответствии со шкалой кислотности воды на практике используют значения pH от О до 14, что дает возможность характеризовать кислотность растворов в области от 1 н. раствора ионов Н" " до 1 н. раствора ионов ОН . Это не означает, что не могут быть значения рН<0 и рН> 14 Если pH—— 1, то а + Ю, т. е. имеется примерно 10 н. раствор сильной кислоты. Если pH = 15, то рОН= — 1 и аон- = 10, т. е. имеется приблизительно 10 н. раствор щелочи. Однако на практике такие концентрированные растворы применяются редко. [c.125]

Растворитель Ионное произведение т °с рК [c.184]

Амфипротонные растворители. Ионное произведение. В ам- [c.449]

Ионное произведение в других растворителях отличается от ионного произведения воды. Так, при 25° С ионное произведение в метиловом спирте /гсн,0н [c.172]

Вторая группа охватывает амфотерные (амфипротные) рас- творители. Подобно воде, они слабо диссоциируют, однако их Ионное произведение обычно значительно меньше. Как и вода, они легко отдают протоны, но также легко и принимают их. Диэлектрическая проницаемость их больше, чем растворителей первой группы, но обычно меньше, чем воды. В качестве примера растворителей этой группы можно назвать спирты. [c.338]

В четвертой группе находятся протофильные (основные) растворители. Они менее диссоциированы, чем вода, и имеют меньшее, а часто и значительно меньшее, ионное произведение. Диэлектрическая проницаемость такая же, как растворителей второй и третьей групп. Эти растворители, так же как растворители третьей группы, обладают слабо выраженными амфотерными свойствами, однако в отличие от них являются хорошими акцепторами и очень плохими донорами протонов. К этой группе растворителей относятся амины, например эти-лендиамин, бутиламин и т. д., а также жидкий гидразин или-жидкий аммиак. [c.339]

Метод ЭДС используют для определения pH растворов, констант диссоциации электролитов, ионных произведений растворителей, констант гидролиза солей, растворимости веществ, коэффициентов активности ионов, констант устойчивости комплексных соединений. [c.81]

Ионные произведения растворителей (рКз) и их диэлектрические проницаемости (е) [c.246]

Поскольку активность растворителя при данной температуре постоянна, произведение Кан,о также остается постоянным. Это ионное произведение воды. Обычно оно обозначается символом Кщо или К [c.37]

Ионные произведения некоторых растворителей представлены в табл. 8.2. [c.123]

Конечно, влияние растворителей так сложно и многообразно, что его трудно оценить полностью с помощью полученных уравнений. Поэтому при выборе растворителей, где это только возможно, следует пользоваться данными о сипе кислот, оснований и об ионном произведении в неводных растворителях. На основании этих данных можно безошибочно выбрать необходимый растворитель. Если эти данные отсутствуют, выбор растворителей следует основать на приведенных выше уравнениях, а также па аналогии с типичными случаями титрования в неводных средах. [c.450]

Н + ] < 1-10 моль/л. Ионное произведение является важнейшей. характеристикой растворителя, так как определяет возможность к полноту протекания всех реакций. При помощи ионного произведения легко рассчитать концентрацию ионов гидроксида (лиата) и водорода (лиония). В чистой воде [H + ] = [ОН ] = 1 10 моль/л. [c.124]

Через В обозначают основание (подобно ВОН в воде), подчеркивая этим тот факт, что основанием может быть соединение, не содержащее гидроксил-иона. Уравнение (11.38) показывает, что константа равновесия реакции, протекающей при титровании основания хлорной кислотой в среде спирта, определяется отношением константы диссоциации основания и ионного произведения растворителя. [c.198]

Выбрать растворитель для того или иного титрования можно, строго говоря, только на основании данных о константах диссоциации кислот и оснований и данных о ионном произведении среды. Кроме того, во многих случаях выбор неводного растворителя и условий титрования может быть сделан на основе выведенных выше уравнений и описанных примеров применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. Для того, чтобы облегчить пользование неводными растворителями, приводим сводную табл. 48 условий титрования, составленную в соответствии с нашей классификацией применения неводных растворителей для улучшения условий титрования. В этой таблице для каждого титрования приведены объекты титрования, растворители, титрующий раствор, применявшиеся электроды (при потенциометрическом) и индикаторы (при визуальном) титровании. [c.461]

Общие рекомендации по выбору растворителя для титрования. Из уравнений (11.40) —(11.43) следует, что полнота протекания кислотно-основных реакций прямо пропорциональна константе диссоциации растворенного соединения и обратно пропорциональна ионному произведению растворителя. Обе эти величины определяются диэлектрической проницаемостью растворителя. Полные уравнения для констант равновесия включают еще константы диссоциации титрантов и образующихся солей. Если образующиеся соли нерастворимы, то в уравнения входят величины произведений растворимости. [c.200]

В гл. VI уже отмечалось, что с изменением растворителя мало изменяется не только отношение КУК б- -, но и отношение ионного произведения среды к константе незаряженных кислот, т. е. отношение [c.351]

Под влиянием растворителя изменяется не только сила кислот и оснований, но и соотношение в ионном произведении растворителей в силе кислот или основании, а также [c.444]

Уравненпе Роллера в первом приближении справедливо ие только для оценки точности титрования в воде, но п в любом неводном растворе. При этом следует учесть сипу кислоты и основания в неводном растворителе и ионное произведение среды. [c.444]

Конечно, приведенные выше соображения не исчерпывают всей сложности влияния растворителей на процесс титрования. Очень большое ионное произведение ухудшает условия титрования. Низкая диэлектрическая проницаемость растворителей сказывается [c.446]

Казалось, что эти условия будут осуществляться в муравьиной кислоте с диэлектрической проницаемостью, равной 57,0, но муравьиная кислота имеет большое ионное произведение (10" ). Это означает, что хотя муравьиная кислота имеет Ка , абсолютная величина все же очень велика. Это приводит к тому, что муравьиная кислота действует не только как кислый, но и как основной растворитель. Улучшения условий титрования можно достичь добавлением растворителей, снижающих ионное произведение среды. [c.447]

Можно было бы ожидать, что раздельное титрование сильных минеральных кислот может быть осуществлено и в других кислых растворителях. Однако данные о рК сильных кислот и о ионном произведении кислых сред показывают, что хотя константы диссоциации сильных кислот уменьшаются с падением диэлектрической проницаемости растворителей, дифференцирующее их действие не увеличивается по сравнению с уксусной кислотой. Это относится даже к такому кислому растворителю, как трихлоруксусная кислота, что, вероятно, объясняется ее большим ионным произведением. [c.457]

Вероятно, раздельное титрование сильных кислот может быть достигнуто в смесях кислых растворителей с инертными, добавки которых снижают диэлектрическую проницаемость и ионное произведение этих растворителей. [c.457]

Интенсивность диссоциации определяется произведением активностей (концентраций) ионов, образовавшихся из растворителя (ионное произведение). Наиболее сильная диссоциация наблюдается в безводной серной кислоте. /С=СнзЗо+4 ==2,7-10 моль -л . Для некоторых других растворителей ионное произведение можно найти в табл. В. 18. В слабодиссо-циирующих растворителях экспериментальное определение ионного произведения (например, при помощи потенциометрических и кондуктометрических измерений) связано с определенными экспериментальными трудностями из-за сильного влияния загрязнений. [c.441]

Константой аутопротолиза называется ионное произведение растворителя, диссоциирующего с образованием иона Н +. [c.419]

Константа равновесия диссоциации является константой автопротолиза, или, что то же самое, ионным произведением растворителя [c.455]

Таблица 41. Знaчeниil ионного произведения среды и констант кнслот для раствороЕ бензойной и соляной кислот в амфотерных растворителях

Следовательно, значения pH в точке нейтральности для растворителей, характеризующихся неравными константами диссоциации Кнь не будут совпадать и растворы кислот или оснований одинаковой активности в разных растворителях могут иметь разные величины pH относительно точки нейтральности. Например, ионное произведение уксусной кислоты равно примерно моль /(дмЗ)2, поэтому шкала pH уксусной кислоты составляет 13 единиц и точка нейтральности находится при pH 6,5. Ионное произведение этанола 10 20моль7(дм ) т. е. шкала pH этанола составляет 20 единиц точка нейтраль- [c.340]

Теоретическое пояснение. Для титрования очень слабых кислот применяют протофильный растворитель этилендиамин НгЫ—СН2--СН2—ЫНг (ЭДА). Он является лучшим растворителем с точки зрения увеличения силы титруемой кислоты. Ионное произведение ЭДА (Ка) равно 5-10 , т. е. приблизительно в 100 раз меньше ионного произведения воды (/Си-). Однако, поскольку ЭДА, как и ЛУК, обладает низкой диэлектрической проницаемостью е (еэдА=14,2), титрование очень слабых кислот иногда успешнее проходит в апротонном диполярном растворителе — диметилформамиде (ДМФА) с 8 = 36,7. Улучшение условий титрования слабых и очень слабых кислот в ДМФА обусловливается не очень сильным уменьшением кислотности титруемых соединений и резким уменьшением /(5(2-10 ). В целом константа равновесия реакции НА-Ь0Н-=ё =А--ьН20 [c.112]

Ионные произведения неводных растворителей (например, ледяной уксусной кислоты и жидкого аммиака), согласно реакциям автопротолиза [c.123]

Как и в спиртах, глубина протекания кислотно-основных реакций в ЛУК определяется отношением констант диссоциации титруемых соединений и ионного произведения растворителя. В протогенных растворителях усиливаются основные свойства растворенных веществ (см. 8.3), а кислотные свойства их уменьшаются. Поэтому условия титрования кислот, например, в ЛУК ухудшаются в связи с уменьшением К иа и Кспа/Кз- Улучшение титрования оснований обусловливается увеличением и уменьшением Ка по сравнению с [c.199]

Из табл. 24 следует, что ионное произведение среды [М0Н 1 [М0-] падает от воды к метиловому, этиловому и бутиловому спиртам. Величина рЛГи = —lg Ки возрастает до 19 для этилового спирта. Интересно отметить, что отношение констант карбоновых кислот к ионному произведению среды в спиртах и в их смесях с водой, как и в ряде других растворителей, остается неизменным, тогда как отношение констант кислот других химических типов, и в первую очередь сильных кислот, к ионному произведению среды сильно изменяется. [c.277]

Приближенно —lg К г = рК г можно оценить, исходя из константы обмена ионов лиония К и изменения ионного произведения среды. Сопоставление вычисленных значений ДрТ в, 1 7окпс Тоэл переходе к метиловому, этиловому и бутиловому спиртам показывает, что в ряду растворителей одной природы различие между Др/1Гв и 21g7o =. 2 + + 7оэл сравнительно невелико. [c.347]

Из этого уравнения следует, что Ар д определяется в значительной степени изменением показателя ионного произведения растворителя ApA . По существу, АрХд определяется разностью в показателях ионного произведения и показателях констант диссоциации оснований. Изменение этих величин компенсирует друг друга, благодаря чему Ар д для констант катионных кислот, как правило, невелика. [c.348]

Измеренная по отношению к стандарту в данном растворителе величина pH не является абсолютной мерой кислотности неводного раствора и может быть использована для характеристики кислотности только в пределах данного растворителя. Это следует ид того, что начало шкалы кислотности РаНр = о не соответствует равенству абсолютных активностей ионов водорода во всех растворителях. Величины р Н нейтральных растворов в разных растворителях не совпадают друг с другом, так как протяженность шкал, зависящая от ионного произведения растворителя, различна. В верхней части рис. 105 в качестве примера приведены шкалы рНр в воде и некоторых неводных средах. В воде шкала pH изменяется от О до 14 нейтральным раствором называется раствор с pH = 7. Если раствор имеет pH = О, это раствор кислоты с активностью ионов №, равной единице если раствор имеет pH = 14, это раствор щелочи с активностью ионов ОН", равной единице, но это не значит, что не может быть растворов в воде с pH меньше нуля и больше 14. [c.409]

Нами были рассчитаны к нстанты обмена ионов стекла в разных неводных растворах. Оказалось, что константы в неводных растворах больше, чем в воде. В смешанных растворителях они тем больше, чем больше неводного растворителя в смеси. Константа определяется так же, как в водных растворах, но вместо применяется ионное произведение неводного растворителя. В чистом этиловом спирте константа стекла равна 10 т. е. почти на 5 порядков больше, чем в воде. Этим объясняется то обстоятельство, что в неводных растворах ошибки в щелочной области наступают раньше, и поэтому в неводных растворах стеклянный электрод имеет более ограниченную область применения, чем в водных растворах. [c.432]

Отношение ионного произведения амфотерных растворителей к константам диссоциации оснований ЛГ /Яобв так же, как и отношение ионного произведения к константам диссоциации кислот Кц1Кобх изменяется мало. [c.452]

Значительно улучшают условия титрования в кислых растворителях (в уксусной и муравьиной кислотах) добавки инертных растворителей — таких, как бензол, хлоро-(JopM и т. д. Это является следствием уменьшения ионного произведения среды. Инертные растворители, как правило, улучшают условия титрования и в спиртах. [c.453]

Аналитическая химия. Кн.2 (1990) -- [ c.0 ]

Основы аналитической химии Часть 2 (1965) -- [ c.151 ]

Основы аналитической химии Книга 2 (1961) -- [ c.193 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.198 ]

Основы аналитической химии Кн 2 (1965) -- [ c.151 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология