Гетеролитический механизм

Классификация химических реакций по характеру разрыва химической связи. При протекании химических реакций ковалентные связи в органических соединениях разрываются либо по гомолитическому, либо гетеролитическому механизму. При гомолитическом разрыве связи электронная пара распадается на два электрона и соответственно возникают два атома (или две группы атомов) с неспаренными электронами — радикалы. К гомолитическим относятся реакции радикальной полимеризации, горения органических соединений и др. [c.301]

При гетеролитическом катализе промежуточное взаимодействие реагирующих веществ с катализатором протекает по гетеролитиче-скому механизму при этом образование и разрыв двухэлектронных связей протекает без разрушения и образования электронных пар. Гетеролитический механизм осуществляется при каталитических реакциях дегидратации спиртов, гидратации олефинов, крекинга, изомеризации, алкилирования углеводородов, гидролиза и многих других. Катализаторы для этой группы реакций должны обладать способностью к образованию координационной связи путем отдачи или присоединения электронной пары. В частности, они могут представлять собой протонные или апротонные кислоты и основания. [c.406]

Химические свойства. Во многих реакциях л-связь является донором электронов, поэтому она легко реагирует с электро-фильными реагентами. В связи с этим для алкенов наиболее характерны реакции электрофильного присоединения разрыв л-связи протекает по гетеролитическому механизму. Если атакующая частица является радикалом, то разрыв связи протекает по гомолитическому механизму и далее происходит свободно-радикальное присоединение. Для алкенов также характерны реакции окисления я-связи. [c.295]

Правило Марковникова относится только к реакциям электрофильного присоединения, обладающим гетеролитическим механизмом. Взаимодействие олефинов с бромистым водородом на свету или в присутствии кислорода или перекисей происходит полностью против правила Марковникова, так как в этом случае реакция имеет иной механизм. [c.253]

Ион Fe + притягивает электронную пару атома хлора второй атом хлора в молекуле lj поляризуется положительно и притягивает электронную пару одной из связей С—Н в бензоле, в результате чего рвется связь С—Н и образуется связь С—С. Смещение электронных пар в шестичленном цикле (по часовой стрелке) приводит к ослаблению и разрыву этих связей и образованию новых связей. Таким образом, хлорирование бензола в растворе протекает по гетеролитическому механизму. [c.415]

Гетеролитические реакции сопровождаются перераспределением зарядов между реагирующими частицами и в таких реакциях в ка честве исходных или конечных частиц, как правило, принимают участие ионы. Поэтому в больщинстве случаев гетеролитические процессы идут в растворах в полярных растворителях. В неполярных растворителях могут протекать процессы, в которых исходные частицы электро-нейтральны. Например, триэтиламин реагирует по гетеролитическому механизму с бромистым этилом в бензоле [c.104]

Вторая реакция протекает по гетеролитическому механизму. В данном случае движущей силой реакции является стремление атома бора достроить свой внешний электронный уровень до октета. [c.57]

Эти реакции можно считать реакциями присоединения по кратной углерод-углеродной связи, протекающими по гетеролитическому механизму. [c.94]

Связи С —С и С —Н, обладая незначительной полярностью, при разрыве образуют главным образом не ионы, а радикалы, т. е. этот разрыв идет по гомолитическому, а не гетеролитическому механизму (см. с. 24). [c.51]

В качестве примера диссоциативной хемосорбции можно привести адсорбцию водорода на переходных металлах Н2 + 2М->2МН. При взаимодействии молекулы водорода с поверхностью металла электроны с ВЗМО молекулы водорода переходят на свободные d-орбитали переходного металла. Распад молекулы водорода может протекать по гемолитическому или гетеролитическому механизму [c.642]

Примером гомолитического, а не гетеролитического механизма нитрования является открытая Робинсоном [75, 76] реакция нитрования и гидроксилирования надазотистой кислотой. Робинсов с сотрудниками показал, что при взаимодействии азотистой кислоты с перекисью водорода образуется над-азотистая кислота, которая способна нитровать и гидроксилиро-вать ароматические соединения. По мнению авторов, надазо-тистая кислота распадается гомолитически на два свободных радикала [c.197]

В качестве примера диссоциативной хемосорбции можно привести адсорбцию водорода на переходных металлах На2М2МН. При взаимодействии молекулы водорода с поверхностью металла электроны с ВЗМО молекулы водорода переходят на свободные -орбитали переходного металла. Распад молекулы водорода может протекать по гомолитическому или гетеролитическому механизму (см. 221). На оксидах —полупроводниках типа N10, СГ2О3 и др. — хемосорбция водорода сопровождается восстановлением оксидов с образованием гидроксидов металлов [c.642]

Отрицательно заряженные ионы, например 1 , СНзСОО , стремятся отдать электроны или взаимодействовать с такими частями молекул, которые несут положительный заряд, поэтому они называются электронодонорными или нуклеофильными. Большинство органических реакций протекает по гетеролитическому механизму. [c.301]

Рассмотрим еще один пример применения закона Гесса для расчета такой важной характеристики кристаллического состояния, как энергия кристаллической решетки. Это понятие применимо для характеристики кристаллов с преимущественно ионной связью. Энергия кристаллической решетки —это энергия, которая выделяется при образовании кристалла из газообразных ионов, или энергия, которую надо затратить при разрушении кристалла по гетеролитическому механизму (см. гл. IV). Образование одного моля кристаллического хлорида натрия может быть представлено двумя путями [c.208]

Реакции фотозамещения могут протекать как по радикальному, так и по гетеролитическому механизмам. В возбужденном состоянии меняется реакционная способность различных положений ароматического ядра, поэтому меняются правила ориентации при замещении по сравнению с основным состоянием [c.232]

При внешней простоте этой схемы механизм рассматриваемых реакций может быть сложен и изучен пока еще недостаточно. В простейших случаях реакция идет по гетеролитическому механизму с промежуточным образованием арильных катионов (медленная стадия), которые быстро захватываются нуклеофилом, давая конечный продукт превращения [c.255]

Рассмотрим еще один пример применения закона Гесса для расчета энергии кристаллической решетки. Энергия кристаллической решетки — это энергия, которую надо затратить для разрушения кристалла по гетеролитическому механизму. Образование 1 моль кристаллического хлорида натрия может быть представлено двумя путями [c.126]

Гомолитический или гетеролитический механизм превращения органических соединений отражает лишь граничные механизмы гетерогенно-каталитических процессов, поэтому классификация гетерогенных катализаторов весьма условна. [c.640]

Как видно из табл. 6.1, гетеролитический распад ROOH преобладает для соединений молибдена, ванадия и никеля, которые катализируют реакцию эпоксидирования, протекающую также по гетеролитическому механизму. [c.195]

У. Укажите реагенты, с которыми мирцен взешодействует по гетеролитическому механизму. а. 8 2 (УФ-облучение) б. нее в. НВс (перекиси) г. Н2О (кислоты) [c.34]

Механизм процесса гидрокрекинга окончательно не установлен. Предполагают, что стадии расщепления и изомеризации (на кислотных центрах) протекают по гетеролитическому механизму для стадий гидрирования характерен преимущественно гомолити-ческий механизм. [c.26]

Большинство реакций присоединения к углерод-углеродным кратным связям проходят по гетеролитическому механизму и явля- [c.107]

В соответствии с предложенным в литературе гетеролитическим механизмом окисления сульфидов трет-бутилгипохлоритом, образование сульфоксидов (15-22) при окислении сульфидов (1-8) н-бутилгипохлоритом можно представить через стадию образования бутоксихлорсульфониевой соли, расщепляющейся на сульфоксид, бутен-1 и хлористый водород. [c.7]

Выли получены интересные результаты относительно спиродие-нильных радикалов [173]. Природа продуктов, образующихся при диазотировании аминов, часто зависит от соблюдения точных условий реакции. Результаты, полученные при использовании 2-амино-алкилбензанилидов, не составляют исключения в этом отношении. Продукты термического разложения при 80°С водного раствора диазонийсульфата, приготовленного из 2-амино-2-метокси-М-этил-бензанилида, показаны в уравнении (219). Эти условия благоприятствуют гетеролитическому механизму. С другой стороны, разложение диазониевой соли в присутствии порошка меди в ацетоне при 20°С благоприятствует гомолитическому механизму и приводит к двум главным продуктам (уравнение 218). Разложение диазониевой соли из 2-амино-о-терфенила приводит к трифенилену с хорошим выходом (уравнение 220). Наилучший выход (94%) был достигнут при проведении реакции в кислой среде, что указывает на промежуточное образование арил-катиона 1174]. [c.424]

Наличие фосфорорганического соединения, содержащего Р—Н связь, определяет повышение сопротивления тепловому старению опытных резин. Известно, что кислые фосфиты разлагают гидропероксиды по гетеролитическому механизму без образования свободных радикалов [368]. В этой связи способность ДЭСДФК ингибировать тепловое старение резин обусловлено его диссоциацией при повышении температуры с выделением ДЭФК, которая самостоятельно или после взаимодействия с компонентами серных вулканизуюш их систем ингибирует преждевременное тепловое старение резин. [c.233]

Гетеролитический механизм осуществляется при процессах кислотно-основного гетерогенного катализа, таких, как дегидратация спиртов, гидратация олефивов, крекинг, изомеризация и алкилирование углеводородов, гидролиз эфиров, амидов и т. д. Типичными катализаторами таких процессов являются соединения, способные передавать или принимать протон от реагентов, образовывать координационные связи путем отдачи или присоединения электронной пары. К катализаторам кислотно-основного типа относятся следующие вещества. [c.639]

Обрыв цепи протекает по реакции р-элиминирования СНз(СН2)х(ОН)СН—М л СНз(СН2> СН2—М с образованием соответственно альдегидов и олефинов. Недостатком представленных схем процесса Фишера - Тропша является в какой-то мере фор-мализованность, так как не учитывается связь механизма реакции со структурой активных центров катализатора. Можно полагать, что на поверхности катализатора присутствуют различные типы активных центров, на которых, например, протекают реакции по гомолитическому и гетеролитическому механизмам. Поэтому возможны процессы изомеризации, циклизации, ароматизации и другие маршруты, обуславливающие широкий спектр продуктов синтеза по Фишеру — Тропшу. [c.720]

Обсуждая возможный механизм нитрования надазотистой кислотой, авторы приходят к выводу, что гетеролитический механизм в этом случае должен быть отвергнут Действительно, в таких слабокислых растворах, в которых проводится это нитрование, маловероятно образование иитроний-иона NO2 Кроме того, образующиеся продукты отличаются по своему троению от продуктов, получающихся при нитровании тех ж веш йств нитрующей смесью Так, при электрофильном замещении группа NO2 вступает обычно в орто- или пара-положение при наличии в молекуле соответствующих ориентантов (например, С1, ОН, СНз и др ) При нитровании надазотистой кислотой нитрогруппа в присутствии тех же ориентантов встает в мега-положение (например, хлорбензол превращается в м-нитро-хлорбензол ИТ п ) [c.198]

При применении пероксида как инициатора гемолитического превращения необходимо учитывать возможности разложения его как по гемолитическому, так и не гетеролитическему механизму, способность с еиределенной скоростью генерировать радикалы и их свойства. [c.5]