Механизмы экранирования

Теория Гуи — Чепмена (а также теория Дебая для электролитов) описывает лишь первый механизм экранирования, в предположении, что реакция самого растворителя на внешнее электрическое поле имеет классический локальный характер. Выше был описан второй механизм экранирования поверхностных источников, учитывающий нелокальную природу диэлектрического отклика растворителя. [c.158]

Физическая природа такой немонотонности связана с осо- бенностью поведения поверхностных электрических диполей в среде с двумя механизмами экранирования, которая заключается в том, что вклад диполей в электрическое поле не зависит от характерной длины экранирования (в отличие от вклада зарядов). Следовательно, для различных механизмов экранирования эффективный поверхностный заряд одной и той же поверхности будет различен. [c.160]

Диамагнитные локальные электронные токи создают изотропное магнитное поле, величина которого не зависит от ориентации молекулы относительно приложенного магнитного поля. Поэтому если бы механизм экранирования включал в себя только действие локальных токов, то в соответствии с электроотрицательностями групп, к которым присоединены протоны, следовало бы ожидать закономерного убывания величины химического сдвига в ряду этан — этилен — ацетилен. Однако в спектрах этих соединений резонансные сигналы протонов наблюдаются в жидком состоянии соответственно при 0,96, 5,84 и 2,88 б. Следовательно, в молекулах этих соединений экранирование зависит не только от диамагнитного эффекта локальных электронных токов, но и от других причин. Аналогичные выводы следуют из спектров ЯМР многих других ненасыщенных и особенно ароматических соединений. [c.68]

Если бы механизм экранирования включал в себя лишь диамагнитный эффект, то в соответствии с электроотрицательностями групп, к которым присоединяются протоны, следовало бы ожидать закономерного убывания величины химического сдвига в ряду этан, этилен, [c.88]

Обычно одного параметра, такого как ДГс, недостаточно для характеристики пластифицирующего действия, поскольку при этом не учитывается изменение свойств ниже Гс. Это особенно важно для низкотемпературных пластификаторов (например, диоктилсебацинат для поливинилхлорида), которые скорее действуют на межмолекулярные силы (по механизму экранирования диполей), чем на гибкость цепей. Поэтому в данном случае [c.71]

Выбор между этими возможностями можно сделать, например, изучив температурную зависимость константы обмена. В первом случае эта зависимость определяется температурной зависимостью вязкости растворителя, во втором, как показывает анализ теоретических формул, температурная зависимость должна быть более слабой. Результаты эксперимента, приведенные на рис. 4, показывают, что механизмы экранирования для двух разных радикалов — ТМОПО и ДФПГ — различны, хотя константы скорости в обоих случаях значительно меньше диффузионных. Группа N—О ТМОПО, по-видимому, может вступать в контакт с кислородом спирта тогда как для более громоздкой молекулы ДФПГ контакт с этими атомами невозможен. [c.113]

Поскольку один и тот же стабилизатор в принципе может одновременно действовать по нескольким механизмам (экранирование, тушение возбужденных состояний, ингибирование окисления) и к тому же инициировать окисление (т. е. выступать как фотосенсибилизатор) на некоторых системах полимер — стабилизатор по кинетике их окисления можно количественно оценить вклад каждого из этих механизмов. Так, на ПС показано, что основным вкладом в светозащитное действие таких УФ-абсорберов, как Тинувин П, 2,2-диокси-4-метоксибензофе-нон, является не их экранирующее действие, а эффект тушения возбужденного состояния полимера. Аналогичные данные получены для ПП и ПА [19]. Это позволяет сделать заключение, что наиболее эффективные светостабилизаторы должны поглощать свет не только в области поглощения полимера, но и в области его люминесценции. [c.18]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология