Спектры поглощения полимеров в инфракрасной области

Исследования, начатые Лебедевым, продолжили его сотрудники [22], установившие основные закономерности влияния температуры полимеризации на содер жание боковых винильных групп дивиниловых каучуков. полученных полимеризацией с Ь1, Ка. К. Микроструктура полимеров изучалась с помощью спектров поглощения в инфракрасной области 23—26]. [c.88]

На рис. 3 изображен спектр поглощения в инфракрасной области мономерного и полимерного метилметакрилата. В спектре имеется полоса, характерная для двойной связи. Измеряя высоту соответствующего ника, т. е. поглощение в максимуме, и проведя калибровку по мономеру и полимерам с известным количеством двойных связей на грамм, можно установить концентрацию двойных связей в исследуемой системе. Другая, часто возникающая задача — регистрация числа разветвлений в цепях органических [c.11]

Спектры поглощения в инфракрасной области полимера [c.119]

Среди применяемых для исследования процесса старения методов можно назвать следующие определение скорости газовы-деления в вакууме , скорости поглощения кислорода под действием света и тепла , определение ненасыщенности -з, поверхностного натяжения , определение интенсивности и характера спектров поглощения в инфракрасной области, позволяющее непосредственно установить количество и природу отдельных групп, связей и т. д. > , определение ультрафиолетовых спектров, по которым можно судить о расходе и изменениях противостарителей, ускорителей вулканизации и т. д.", измерение электропроводности для наполненных резин , а также измерение молекулярного веса полимеров (метод светорассеяния, метод определения вязкости, осмотический метод). Часто применяются простые методы измерения растворимости, набухания и т. д. [c.250]

Интересными оказались результаты исследования спектров поглощения в инфракрасной области полимера, полученного хлорированием низкомолекулярного полиэтилена (мол. в. 5000) в растворе четыреххлористого углерода. Был выделен ряд полимеров от вязких жидкостей (содержание хлора 45%) до порошков (содержание хлора 58%). [c.112]

Частоты, интенсивности и поляризации линий и полос в колебательных спектрах дают информацию о строении молекул. Колебательные спектры наблюдаются либо в поглощении в инфракрасной области (ИК), либо в рассеянии — спектры комбинации онного рассеяния (КР). Комбинационное рассеяние было открыто в 1928 г. (Раман, Мандельштам и Ландсберг). Возможность изучать колебания молекул с помощью спектроскопии в видимой области обещала многое, но применительно к полимерам н биополимерам спектры КР оказались вначале бесплодными ввиду невозможности получения растворов в оптически чистом виде, без паразитного рассеяния. На протяжении ряда лет колебательные спектры биополимеров изучались лишь как ИК-снектры поглощения, и лишь в последнее время благодаря развитию лазерной техники ИК-спектроскопия вытесняется КР. [c.163]

Кроме этих двух основных и прямых методов обнаружения фазового перехода в полимерах, связанного с их кристаллизацией, существует и практически используется ряд косвенных методов. К ним следует отнести изменение оптических свойств, например возникновение двойного лучепреломления, появление для некоторых полимеров в процессе кристаллизации новых полос поглощения в инфракрасной области спектра, что связано с фиксацией определенных конформаций молекул, входящих в кристаллическую решетку полимера, и, наконец, изменение всего комплекса механических и электрических свойств полимера [3]. Некоторые из этих изменений свойств высокомолекулярных веществ в процессе кристаллизации будут рассмотрены позднее, при описании основных форм кристаллического состояния полимерных веществ. [c.174]

В этом методе используется полоса спектра поглощения, чувствительная к степени кристалличности. Кобе с сотрудниками разработали оригинальный метод, основанный на измерении поглощения в инфракрасной области. Согласно этому методу, тонкую пленку полимера нагревают в печке до температуры, превышающей температуру плавления, и быстро переносят в термостат, который монтируется в спектрометре и в котором поддерживается требуемая температура кристаллизации. Если позволяет конструкция установки, образец можно перенести достаточно быстро это дает возможность получить полную кривую изотермической кристаллизации. [c.216]

Спектры поглощения полимеров в инфракрасной области [c.117]

Спектры поглощения полимеров в ультрафиолетовой, видимой я ближней инфракрасной областях спектра [c.125]

Инфракрасная спектроскопия (ИКС) — раздел спектроскопии, охватывающий длинноволновую область спектра (>700 нм за красной границей видимого спектра). По инфракрасны.ч спектрам поглощения можно установить строение молекул различных органических (и неорганических) веществ антибиотиков, ферментов, алкалоидов, полимеров, комплексных соединений и др. По числу н положению пиков в ИК спектрах поглощения можно судить о природе вещества (качественный анализ), а по интенсивности полос поглощения — о количестве вещества (количественный анализ). Основные приборы — различного типа инфракрасные спектрографы. [c.57]

Анализ спектров поглощения инфракрасных лучей (рис. 1) показывает, что для всех рассматриваемых полимеров характерно наличие свободных и связанных водородной связью гидроксильных групп в области частот 3200—3600 а также карбонильных групп в области частот 1600—1700 Из рис. 1 видно, что при замене в карбоксильной группе гидроксила на аминогруппу (—КНг) происходит смещение полосы поглощения карбонильной группы в сторону низкой частоты. [c.8]

Оптические методы идентификации полимеров особенно удобны, поскольку они, как правило, требуют лишь небольшого количества вещества и не ведут к его деструкции. Для этой цели обычно используют следующие оптические свойства поглощение света в ультрафиолетовой, видимой и инфракрасной областях, спектры комбинационного рассеяния, рассеяние света и показатель преломления. Плеохроизм, т. е. различное поглощение по разным направлениям, имеет значение главным образом в инфракрасной области. Вращение плоскости поляризации было обнаружено только в нескольких случаях. [c.95]

Белопольская Т. В. Инфракрасные спектры поглощения некоторых полимеров метиленового ряда в области частот 600—130 м при низких температурах.— Опт, спектроскопия, 1969, 26, № 3, с. 476—479. [c.500]

Если за единицу поглощения для шести областей инфракрасного спектра принять средневзвешенную условную величину I [15], то в зависимости от структуры полимера значения / меняются следующим образом [c.269]

Воздействие света (ртутно-дуговой или ртутно-кварцевой лампы) приводит к прогрессивному росту концентрации различных кислородсодержащих групп в структуре полимера. Анализ инфракрасных спектров поглощения в процессе облучения полиэтилена указывает на увеличение поглощения в области 1180 (карбоксильная группа), в области 1700 см (карбонильная группа) и в области 3300 слГ (гидроксильная группа) [81]. Помимо этого наблюдается рост поглощения в области 940 Г , которая соответствует ненасыщенным связям. Изменения в инфракрасном спектре полиэтилена в ре- [c.121]

Эпитаксиальные изменения в тонких пленках 4,6-полиуретана наблюдались, во-первых, по спектрам инфракрасного поглощения полимера и, во-вторых, по электронным спектрам поглощения внедренных молекул фенан-трека, которые служат в данном случае молекулами- зондами структурных изменений полимера-матрицы. В данном случае структурные изменения можно рассматривать по двум взаимно перпендикулярным направлениям, поскольку для молекул фенантрена в ближней ультрафиолетовой области характерно два электронных перехода в поляризации первого электронного перехода вдоль короткой оси и второго — вдоль длинной оси молекул 112—14]. [c.119]

Образец, представляющий собой прочную пленку, толщина которой достаточна для получения спектра оптимальной интенсивности, может быть исследован либо без всякой подложки, либо между солевыми пластинами. В спектрах таких пленок, имеющих нужную для исследования толщину, часто наблюдаются полосы, связанные с интерференцией инфракрасных лучей, отраженных от передней и задней поверхностей пленок. Эти лишние полосы могут быть серьезной помехой, особенно, например, при идентификации трехзвенных полимеров, в которых один из мономеров присутствует в малом количестве. Эффект интерференции можно устранить или сильно уменьшить, смазав поверхность полимерной пленки тонким слоем нуйола. При этом в спектре появляются полосы поглощения нуйола, но область, где поглощает нуйол, может быть повторно записана после. [c.97]

Метод инфракрасной спектроскопии, применяемый для исследования полимеров, основан на изучении их спектров поглощения в области 5000—650 см . В этой области находятся полосы, наиболее характерные для молекулярных структур. Поэтому инфракрасная спектроскопия является универсальным методом изучения строения молекул. [c.5]

При сравнении инфракрасных спектров п-диизопропилбензола. а также полученных из него растворимых и нерастворимых полимеров наблюдалось близкое совпадение спектров исходного углеводорода и линейного растворимого полимера. В то же время ряд максимумов поглощения в области частот 700—800 и 1000—1300 см- имеющихся в этих спектрах, полностью отсутствовал в спектре нерастворимого полимера, что позволило еде-, лать заключение о существенном отличии его строения от строения линейного полимера, которое можно объяснить, по-видимому, сшивкой цепей по метильным группам. Это подтверждается также при сравнении трех указанных спектров со спектром линейного полимера поли-п-изопропилстирола, в котором имеются максимумы в области 700—840 см (760, 800 и 840 см ), характерные, по всей вероятности, для группы С, Н4—СН(СН ). . Изменение молекулярного веса растворимого полимера, в зависимости от молярного соотношения перекиси и углеводорода, показано на рис. 1, из которого видно, что быстрый рост молекулярного веса начинается после введения одного моля перекиси на моль углеводорода. Это явление объясняется тем, что в начальной стадии реакции углеводород превращается в смесь низкомолекулярных продуктов (рис. 2). [c.40]

ИЛИ ПО спектрам поглощения в инфракрасной области. Последний способ в настоящее время является общепринятым и имеет то преимущество, что позволяет определять также соотнощение цис- и транс-конфигураций в 1,4-структурах. В бутадиеновых полимерах доля структур I, II, VI и VII изменяется в зависимости от температуры и способа полимеризации. Так, полибутадиен, полученный методом эмульсионной полимеризации, содержит 18—23% звеньев в положении 1,2, в то время как полимер, полученный с применением натрия или калия в качестве катализатора, содержит 45—80% звеньев в положении 1,2. Полибутадиен, полученный в присутствии калия, имеет на 15—20% звеньев в положении 1,2 меньше, чем полученный с натрием [2]. Отнощение числа звеньев в положении 1,2 к числу звеньев в положении 1,4 незначительно уменьшается в полимерах, полученных при пониженных температурах полимеризации. Однако соотношение количества звеньев со структурами транс-1 А и цис-1Л существенно зависит от температуры полимеризации [3—5]. Табл. 14 содержит результаты, полученные для полибутадиена и сополимеров бутадиена со стиролом, полученных методом эмульсионной полимеризации. С понижением температуры полимеризации для звеньев, находящихся в положении 1,4 как в полибутадиене, так и в сополимерах бутадиена со стиролом, наблюдается преимущественно транс-конфигурация. При достаточно низких температурах полимеризации получается исключительно транс-конфигурация. Медалиа и Фридман [6] и Ричардсон [7] детально изучали влияние температуры до 250— 270° на процессы полимеризации в блоке и в растворе. Установлено, что доля звеньев цис-конфигурации возрастает с ростом температуры в соответствии с закономерностью, наблюдавшейся при пониженных температурах, и достигает 36—40%. транс-Структуры составляют приблизительно такую же долю, остальные звенья (около 20%) относятся к положению 1,2. [c.173]

В результате пиролиза полиэтилена на воздухе при атмосферном давлении (если сравянвать с поведением его при нагревании в вакууме или в среде инертного газа) образуется значительно больше летучих продуктов. Окисление при 140°С приводит к усиленному поглощению в инфракрасной области спектра при 2,81 мк, что объясняется появлением гидроперекисных групп. Повышение интенсивности поглощения при 2,9 мк связано с образованием гидроксильных групп. По мере окисления наблюдается также увеличение интенсивности поглощения в области 5,9 мк, отвечающего карбонильной группе. Появление поглощения при 8—8,5 мк, соответствующего структурам С—О—С, указывает на ачало образования трехмерного полимера. При этом выделяется вода, двуокись углерода, формальдегид, алифатические кислоты. Количество двойных связей в боковых цепях несколько уменьшается, возрастая в главной полимерной цепи . [c.178]

Накопленные таким образом в достаточном количестве отдельные группы углеводородов в дальнейшем подвергают четкой ректификации на двухметровой колонне с 50—60 теоретическими тарелками. В ходе ректификации отбирают одно- или пяти-градусные фракции (в зависимости от их выхода). Каждую из указанных фракций исследуют спектроскопически для определения структуры углеводородов. Спектрофотометрирование проводилось в лаборатории физики полимеров ИНХП. Отдельные углеводороды идентифицируют по полосам поглощения в инфракрасной области спектра на двухлучевом приборе ИКС-14 с призмами из МаС1 и в диапазоне колебания 700—3,600 см . [c.41]

Марвел и Денун [26] сообщили также, что полимер не окисляется йодной кислотой и, следовательно, не содержит 1,2-гликолевых группировок, но позднее Мак-Ларен и Дэвис [27], а также Флори и Лойтнер [28] нашли, что в этом случае протекает медленная реакция окисления полимера, указывающая на присутствие 1—2% группировок 1,2 (—СНОН—СНОН—). Опубликованы [29 также данные химического исследования поливинилового спирта, позволяющие сделать предположение о наличии в полимерах концевых альдегидных групп —СНО с помощью ультрафиолетовой спектроскопии показано присутствие 0,4% С=0 групп [30], а поглощение в инфракрасной области спектра при 1380 свидетельствует о наличии небольшого количества групп СНз (неизвестно, на концах цепи или в качестве боковых групп). [c.212]

Наконец, твердые вещества можно исследовать при помощи спектроскопии отражения. В инфракрасной области используют метод нарушенного полного внутреннего огражения по Фаренфорту, особенно для полимеров с большим молекулярным весом. Поддерживая предельную величину угла полного отражения излучения от поверхности раздела между веществом и подложкой, этим методом получают спектры, подобные спектрам поглощения [62, 66]. [c.240]

ИНУЛИН, резервный полисахарид. Содержится в клубнях сложноцветных и нек-рых др. растений. Макромолекулы линейны, состоят из 2-)-1-связанных остатков -D-фруктофураноэы и оканчиваются a-D-глюкопиранозным остатком, как в сахарозе. Мол. м. не превышает 6000 [а]о от —34 до —40°. Получ. экстракцией из клубней георгина горячей водой. Использ. для получ. D-фруктозы. ИНФРАКРАСНАЯ СПЕКТРОСКОПИЯ (ИК спектроскопия), раздел молекулярной оптич. спектроскопии, изучающий спектры поглощения и отражения электромагн. волн в ИК области (волновые числа 50—5000 см ). ИК спектры возникают в результате переходов между колебат. уровнями осн. электронного состояния изучаемой системы. Их измеряют с помощью спектрометров разных типов (см. Молекулярная оптическая спектроскопия). Спектральный диапазон ИК спектрометров составляет обычно 200—4000 см , разрешение 0,5—0,1 см (иногда 10 см ). Для регистрации спектров сильнопоглощающих твердых и жидких образцов (в т. ч. полимеров) и тонких поверхностных пленок разработан т. н. метод нарушенного полного внутр. отражения. Он основан на поглощении поверхностньп слоем в-ва энергии электромагн. излучения, выходящего из призмы полного внутр. отражения, к-рая находится в оптич. контакте с изучаемой пов-стью. [c.223]

Гидроксильная группа легко определяется самыми различными методами ацетилированием и омылением ацетильных производных метилированием различными агентами и последующим определением метоксилов по Цейзелю по реакции взаимодействия с фенилизоциа-натами и их производными ацилированием галоидоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра сульфохлорированием и многими другими аналитическими методами. Применяя методы определения гидроксильных групп, необходимо обращать внимание на абсолютное исключение примеси воды в полимере, растворителях и реагентах, а также защищать систему от попадания влаги из воздуха. Необходимо также учитывать наличие других жтивных групп со сходной реакционноспособностью, например аминогрупп. [c.269]

Для определения степени изотактичности полипропилена и других полимеров используют экстракцию гептаном или другими растворителями, при помощи которых извлекают атактическую и блокполимерную фракции [177]. Установлению конфигурации помогают также изучение инфракрасных спектров, в которых имеются характерные полосы поглощения, лежащие в области частот 1167, 1154, 997, 841 и 276 относимые [c.52]

Спектроскопия ближней инфракрасной области спектра может послужить ключом для экспресс-идентификации различных полимеров и их последующего восстановления. Освещая образец светом ближнего инфракрасного диапазона и измеряя свет, отраженный от материала, можно полут1Ить так называемый ИК-спектр в ближней области, который содержит информацию о молекулярных колебаниях, поглощающих световую энергию. Например, колебательный ИК-спектр полимеров имеет характеристические полосы поглощения с волновыми числами v, равными 1200,1400,1700 и 2200-2500 m I для СН, и 1300-1500 и 1900-2100 см - для ОН. Колебания групп NH (1500 и 2050 см ) и СО (1730-1740 см ) содержат спектральную информацию о конкретных полимерах. По опытным данным идентификация может быть осуществлена за 0,2 с, хотя необходимо сделать несколько повторных измерений, чтобы избежать ошибок из-за грязи или этикеток. Проблема прозрачности решается применением измерений по схеме отражения [36]. [c.340]

Инфракрасные спектры поглощения пленок полимера, набухших в воде, показывают, что молекулы воды проникают через кристаллические области [92]. До и после дейтерирова-ния в парах DgO (на 77 %) не наблюдается появления новых ролос вместо полосы ОН и не изменяется полоса 1146 м , зависящая от кристалличности полимера [93]. [c.340]

Анализ инфракрасных спектров полигептадиена-1,6 указывает на то, что только 4—10% мономерных звеньев, входящих в полимерную цепь, сохраняют одну двойную связь. При дегидрировании образуется полимер, у которого в инфракрасной области обнаружены полосы поглощения, характерные для ароматических Л1епга-замещенных колец, а в ультрафиолетовой области — поглощение, характерное для бензольных ядер. Небольшая доля ненасыщенности в сочетании с данными анализа инфракрасных спектров, а также растворимость полимера в бензоле свидетельствуют [c.154]

Опыты по дейтерированию групп ОН в целлюлозе, выполненные Марринаном и Манном [72, 73], подробно будут рассмотрены в разделе IV,Б, но упомянуть о них здесь необходимо, так как они показывают, как можно преодолеть некоторые трудности при исследовании целлюлозы в поляризованном инфракрасном излучении. Как уже указывалось, в полимерах имеются кристаллические участки, в которых ориентация обычно гораздо больше, чем в аморфных частях, а поскольку при использовании поляризованного излучения желательно иметь хорошо ориентированные образцы, то очевидно, что было бы очень важно исследовать спектр одних только кристаллических участков. Выдерживание целлюлозы в парах В О, как и следовало ожидать, приводит прежде всего к замещению атомов водорода в аморфной части образца. В результате этой реакции спектр поглощения аморфной части смещается в область 3 мк, приближаясь к поглощению кристаллической части. После дейтерирования аморфных участков скорость реакции сильно уменьшается. Однако при достаточно большом времени реакции (это время может быть сокращено, если погрузить целлюлозу в жидкую 0,0) изменения происходят и в кристаллических участках. Если после этого образец выдерлсать в парах Н.,0, то аморфные участки быстро прогидрируются и может быть получен спектр кристаллической целлюлозы (хотя она составляет и небольшую часть), содержащей группы 00. Этот прием удобен также тем, что оптическая плотность образца (которая часто бывает очень велика для проведения точных измерений) в области частот колебаний 00 может быть понижена до необходимого уровня. [c.310]

Общее, весьма сильное увеличение поглощения в инфракрасных спектрах облученного полиэтилена (рис. 2) в области 1400—700 m i связано с увеличением разветвленности полиэтилена, ибо в этой области лежат полосы поглощения, характерные для различных типов разветвлений [2]. Сравнение спектров неразветвленпого полиметилена и разветвленных полиметиленов [3] (рис. 3) показывает, ч то в то время как в спектрах полимеров с короткими разветвлениями полосы 1470, 1370, 1300 см сливаются в одну интенсивную полосу, в спектрах неразветвленного полиметилена и полиметилена с ундециловыми разветвлениями эти три полосы прекрасно разрешаются, причем интенсивность полос 1370 и 1300 см примерно в два раза меньше интенсивности полосы 1470 см . Интенсивность общего поглощения в области 1200—800 m 1 в спектрах полиметилена с короткими разветвлениями гораздо больше, чем в спектрах неразветвленного полиметилена и полиметилена с длинными разветвлениями. [c.209]

Питцер [16] рассчитал частоты колебаний, лежащих вне плоскости скелета зигзагообразной углеводородной цепи. Этот метод расчета можно применить к виниловым и винилиденовым полимерным цепям. Как мы увидим в этом разделе, колебания, лежащие вне плоскости скелета, имеют частоты ниже 200 см . Для полимеров пока еще невозможно точно отнести наблюдаемый в этой области спектр поглощения к внеплоскостным скелетным колебаниям по следующим двум причинам. Во-первых, эта область частот труднодоступна для обычных инфракрасных приборов и в этой области сложно получить КР-спектры высоко-полимеров. Во-вторых, оказывается, что два потенциальноактивных колебания являются нулевыми колебаниями, а именно вращение вокруг оси цепи и трансляция, перпендикулярная плоскости зигзагообразной цепи но в реальном полимере могут оказаться активными другие колебания, лежащие вне плоскости. По-видимому, эти колебания будут довольно слабыми, так как их активность зависит от отклонений от идеальной плоской зигзагообразной цепи. [c.171]

Концевыми группами в политиокарбонилфториде, полученном в присутствии диметилформамида в качестве катализатора, являются —СР=0, —СР=8 и СР38—. Хотя инфракрасный спектр высокомолекулярного полимера практически не поддается расшифровке, более низкомолекулярный продукт, полученный при 225 °С, дает спектр с частотами 5,4 8,2 10,1 и 13,1 мкм. Полосы поглощения 5,4 и 8,2 мкм относятся к группам —8СР=0 и —8СР=8 соответственно. Частота 10,1 мкм не отнесена к какой-либо определенной группе, а частота 13,1 мкм идентична полосе поглощения, наблюдаемой в спектре полимера I для СР3—8-группы. В спектре ЯМР- Р дополнительно к сигналам, лежащим в области более сильного поля, упомянутым выше, появляется сигнал с химическим сдвигом, равным 71,5 млн. долей в более слабом поле, что позволило отнести его к Р в группе 8=СР8—. Фтор в —8—СР=0-группе не удалось обнаружить с помощью ЯМР-спектров, возможно, из-за слишком малых концентраций. [c.212]

В неограниченно длинных полимерных макромолекулах появляется новый элемент симметрии, отсутствующий в молекулах конечной длины. Это — передача колебаний вдоль полимерной цепи по повторяющимся группам. Исходя из общей теории можно показать, что из всех нормальных колебаний цепи активными в инфракрасном спектре оказываются только такие, при которых все повторяющиеся группы колеблются в фазе друг с другом. Это легко понять, если учесть, что длина повторяющейся группы цепи (обычно величина порядка 10А) составляет всего 1/10 000 длины волны в инфракрасной области. Поскольку даже небольшие отклонения от совпадения фаз колебаний групп в цепи приводят к нарушению кооперативности колебаний цепи в целом, отсюда следует, что число нормальных колебаний, приводящих к появлению полос поглощения, для полимерной макромолекулы практически такое же, как и для изолированных групп, из которых составлена макромолекула. Если степень симметрии единичной группы высока, число нормальных колебаний полимера может быть очень мало. В таких случаях для исследования спектра колебаний молекул используется Раман-эффект, или эффект комбинационного рассеяния, рассматриваемый в следующем разделе настоящей главы. Теорию инфракрасных спектров полимеров можно найти в обзоре Кримма [c.290]

Обнаружение методом ИК-спектроскопии новых концевых групп, появляющихся в полимерах под действием нагрузки. Оптическая спектроскопия (в отличие от микроволновой) не является молодой областью исследований. Поэтому нет нужды подробно разъяснять, что такое спектры оптического поглощения и почему их можно использовать в аналитических целях. Достаточно указать, что разные соединения, различные вещества, связи или группы атомов дают различные спектры поглощения в видимой (электронные переходы) илп в инфракрасной (переходы между колебательными уровняып) областях. Поэтому путем регистрации поглощения световой энергии в характерных [c.175]

Таким образом, этот продукт качественно подобен соединению, которое было обнаружено Германсом и Игеном и получило название полимер трения . По аналогии органические аморфные вещества, которые образовались в описываемых опытах, получили то же наименование. Инфракрасный спектр полимера позволил установить наличие в нем углерод-водородной, а также углерод-кислородных связей в виде карбонильных (С=0) и, по-видимому, карбоксильных групп (СОг). Обращает на себя внимание пик при 3,42 мк, поскольку эта частота характерна для насыщенных алифатических связей С — Н (ароматическим и олефиновым связям соответствует обычно поглощение при 3,25—3,3 мк), что свидетельствует о раскрытии бензольных колец. Чтобы установить, не обусловлено ли поглощение в этой области частот присутствием какой-либо примеси к бензолу, был исследован полимер, образовавшийся при трении в хроматогра- р с. б, ИК-спектр полимера, об-фически чистом бензоле, содержа- разовавшегося при трении стали в щем тритий вместо водорода. бензоле. [c.101]

В систематических исследованиях Грасси и сотрудников убедительно показано, что при термической обработке ПАН в инфракрасной области исчезает полоса поглощения группы СЫ и возникают полосы, характерные для сопряженных связей типа —С = М—. Аналогичные закономерности установлены для полимет-акрилонитрила [45]. По мере термической обработки уменьшается интенсивность полосы 2210 см , характерной для группы СК полимера, и возрастает интенсивность полосы в области 1693—1490 см , свидетельствующая о нарастании количества групп —С = Ы—. Та-ката и сотр. [46] на основании изменения ИК-спектров ПАН и рассмотрения большого числа модельных соединений прлшли к выводу, что наиболее достоверной является схема, предложенная Грасси. [c.149]

По определению содержания гидроксильных групп могут быть определены молекулярные веса полиэфиров, полимерных окисей, полимерных углеводов и других классов соединений, содержащих на концах макромолекулы гидроксильные группы или группы, легко переводимые в гидроксил. Гидроксильная группа определяется ацетилированием и омылением ацетильных производных, метилированием и определением метоксилов по реакции взаимодействия с фенилизоцианатами и их производными, ацилированием гало-идоангидридами с меченым галоидом и последующим определением галоида по интенсивности полос поглощения гидроксила в инфракрасной области спектра и другими аналитическими методами. При определении гидроксильных групп необходимо тщательно следить за абсолютным исключением примеси воды в полимерах, растворителях и реагентах и тщательно защищать систему от попадания влаги из воздуха. Единой методики определения содержания гидроксильных групп и единой формулы для вычисления молекулярного веса, как и в случае вычисления молекулярного веса по содержанию карбоксильных, не имеется. В каждом отдельном случае необходимо учитывать строение макромолекул полимера, а также наличие других активных групп со сходной реакционной способностью (например, аминогруппы). [c.172]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология