Эффект уходящей группы

Эффект уходящей группы [55] [c.18]

Эффект уходящей группы [c.79]

Представление Ингольда об общем влиянии уходящей группы на направление реакции и относительную реакционную способность разделялось многими, но в последнее время объяснение Ингольда правила Гофманна было подвергнуто сомнению. Предположение, что стерический эффект уходящей группы является важным фактором, высказано Брауном [154, 164]. Он представил этот эффект как взаимодействие между уходящей группой и -заместителем, вызванное необходимостью расположить Н и X в переходном состоянии транс- и копланарно. В 50 взаимодействие между X и р-заместителями К" и К" должно возрастать с увеличением X. [c.124]

Механизм Порядок реакции Обмен р-водорода быстрее элн-мннированни Вид основного катализа н/ о Электроноакцепторные заместители при СрГ Электронодонорные заместители при Изотопный эффект уходящей группы или эффект элемента [c.19]

Изотопные эффекты — идеальный экспериментальный материал для проверки гипотезы, однако имеется еще недостаточно примеров, в которых дейтероизотопный эффект и изотопный эффект уходящей группы были бы определены для одного и того ше соединения. Пока этот пробел не будет восполнен, некоторые аспекты гипотезы будут оставаться неопределенными. Свэйн и Торнтон предположили, что основность уходящей группы может служить мерой ее способности подавать электроны, однако этот вопрос спорный, и на основании этого правила нельзя точно объяснить величину зарядов или явление сольватации. Даже определение реакционная орбиталь не вполне ясно, так как последняя находится вне связи, у которой непосредственно происходит замещение (например, когда трудно сделать выбор между влиянием изменения X на С—Н-связь). Большее количество данных позволит создать простые правила применения гипотезы, так что можно будет однозначно предсказать экспериментальные результаты. Основная идея, что подача электронов удлиняет реагирующую связь в переходном состоянии, кажется вполне логичной. [c.116]

Механичмы, рассмотренные выше, могут быть использованы и для описания реакций гидролиза других производных карбоновых кислот. При этом реакционная способность различных классов соединений изменяется в соответствии с величиной заряда на атоме углерода карбонильной группы, т. е. увеличивается с ростом —/-эффекта уходящей группы и уменьшается с ростом +С-эффек-та. Таким образом, в ряду [c.432]

Очевгвдна необходимость исследования эффекта уходящих групп в системах, которые различаются только этими группами. Такие системы [c.334]

Данные настоящей работы, а также полученные ранее результаты Д/ изучения кинетики реакций ацилирования ароилхлоридами первичных ариламинов позволяют высказать предварительные соображения относительно возможности взаимодействия между структурными эффектами уходящей группы X и заыестителей и К в системе (I) путем сравнения соответствующих величин и р9 для реакционных серий с участием ароилбромидов (л=3г) и ароилхлоридов (Х=С1). [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология