Нитрозирование первичных ариламинов

Таким образом, успешному протеканию реакции С-нитрозирования первичных ароматических аминов способствуют два условия во-первых, наличие одного или нескольких электронодонорных заместителей (Alk, OAlk, NH2, ОН) в ароматическом кольце ариламина и, во-вторых, проведение реакции нитрозирования в концентрированной серной кислоте. Если обязательность первого условия вытекает из электрофильной природы реакции нитрозирования, то необходимость применения концентрированной серной кислоты связана с получением наиболее сильного нитрозирующего агента (катиона нитрозония). Кроме того, с увеличением концентрации кислоты происходит подавление конкурирующей реакции диазотирования. Из данных по кинетике диазотирования ариламинов в концентрированных минеральных кислотах следует, что скорость этой реакции обратно пропорциональна кислотности среды [90]. [c.38]

Исходные iV-алкилариламины получают обычным способом путем алкилирования аминов. Однако в некоторых случаяхiV-нитрозосоедине-ние может быть получено без выделения из реакционной массы Ж-алкил-ариламина. После проведения реакции алкилирования первичного ариламина реакционную массу разбавляли водой и в присутствии разбавленной серной кислоты осуществляли Л -нитрозирование. Таким образом могут быть получены различные Ж-нитрозо-Ж-алкиланилины. [c.58]

С-нитрозирование ароматических систем проходит эффективно обычно только с нуклеофильными субстратами, такими как фенолы и третичные амины [56] из первичных аминов образуются ди-азониевые соли, а из вторичных аминов — N-нитрозосоединения. N-Нитрозосоединения можно изомеризовать в С-нитрозосоединения с помощью перегруппировки Фишера — Хеппа (см. гл. 7). Некоторые первичные и вторичные ариламины можно нитрозировать по углероду непосредственно действием нитрозилсерной кислоты в концентрированной серной кислоте. В арен, реакционная способность которого обычно слишком мала для прямого нитрозирования, нитрозогруппу можно ввести с помощью нитрозодестаннилирова-ния (уравнение 111). Этот метод основан на том, что триметил- [c.365]