Реакционная способность определение

На рнс. 88 приведены данные по реакционной способности, определенной указанным выше методом, для образцов сернистого и малосернистого коксов, предварительно прокаленных при 500—2500 °С. [c.220]

Экспериментальные данные, приведенные в предыдущем разделе, могут быть объяснены с помощью модельных представлений о характере связей и строении участников реакции с учетом механизма реакции. Обобщение такого рода зависимостей приводит к качественным соотношениям между строением и реакционной способностью, называемыми теми или иными эффектами. Они позволяют оценить реакционную способность определенных соединений, исходя из их строения, и, таким образом, предсказать ход и результаты планируемой реакции. [c.177]

В табл. 2 и на рис. 2 приведены данные по реакционной способности, определенной указанным выше методом, для обраЗ цов сернистого и малосернистого коксов, предварительно прокаленных при разных температурах в интервале 500—2500°. [c.133]

Кокс Температура прокаливания, >С Реакционная способность (определенная методом окисления в токе воздуха), % [c.134]

Реакционная способность, определенная методом [c.136]

С другой стороны, в динамическом состоянии главную роль играет -эффект, который может передаваться через двойную связь (это важно учитывать, например, при рассмотрении реакционной способности). Поэтому реакционная способность определенной группы и ее винилога сравнимы. [c.84]

На всех стадиях полимеризации (здесь в смысле поликонденсации.— В. К.) реакционная способность определенной функциональной группы одинакова [226, стр. 102—103]. [c.102]

Необходимо отметить, что химия нуклеиновых кислот, как и всякая химия высокомолекулярных веществ, имеет ряд существен ных отличий от химии соответствующих мономерных компонентов. Уже нуклеозиды и нуклеотиды являются полифункциональными соединениями, хотя различие в реакционной способности определенных группировок, входящих в состав четырех обычных типов нуклеотидных звеньев, сравнительно невелико. Полинуклеотиды представляют собой гигантские молекулы с множеством реакционных центров. Особые сложности в химию нуклеиновых кислот вносят следующие обстоятельства. Реакционная способность отдельных группировок в нуклеотидных звеньях зависит не только от условий реакции (растворителя, pH, температуры и т. д.), но и от наличия и характера взаимодействия отдельных звеньев друг с другом (в одной и той же цепи и на комплементарном участке в двухспиральных двухцепочечных молекулах), а также взаимодействия с молекулами белков, ионами металлов и т. д. Все эти взаимодействия, как правило, кооперативны, т. е. нелинейно изменяются при изменении условий реакции. Модификация одного из звеньев полинуклеотидной цепи приводит к изменению характера и силы взаимодействия этого звена с соседними звеньями (или с молекулой белка в случае нуклеопротеидов), что в конечном счете сказывается на реакционной способности звеньев на обширных участках полинуклеотидной цепи. [c.15]

Интересным примером является молекула флуорантена (рис. 147), для которой значения статических и динамических индексов реакционной способности определенно противоречат друг другу. Судя по вычисленным значениям энергии локализации, наиболее активным в этой молекуле является положение 3 (или положение 7) данные по электронной плотности указывают на то, что по отношению к электрофильным реагентам наиболее активны положения 2 и 8 или одно из этих положений. Экспериментальные данные по реакции нитрования свидетельствуют о высокой реакционной способности атома углерода в положении 3 и о несколько меньшей реакционной способности в положении 8 [16]. Этот резуль- [c.302]

Пользуясь идеями и методами, уже описанными при рассмотрении двухкомпонентных систем, легко подойти к решению проблемы сополимеризации в многокомпонентных системах. Однако, как будет показано, полимеризация в многокомпонентных системах, особенно в тройных, дает такую информацию о реакционной способности определенных классов мономеров, которую нельзя получить другим путем. Более того, в течение последнего десятилетия сильно возросло промышленное значение полимеризации в многокомпонентных системах. Были развиты представления, согласно которым основные свойства материала, такие, как термостойкость, предел прочности при растяжении, эластичность, прозрачность, стойкость к действию растворителей и стабильность формы, определяются правильным выбором двух главных компонентов, а некоторые особые качества, например способность к вулканизации, окрашиваемость, реологические свойства, скорость стенания статических зарядов, ионообменные свойства задаются природой третьего сомономера. В соответствии с этим в качестве третьего компонента при получении сополимеров обычно используют глицидилметакрилат, 2-винилпиридин, акрил-амид, дивинилбензол, циклопентадиен, бутадиен и акриловую кислоту. [c.35]

В последнее время с помощью метода ЭПР удалось идентифицировать свободные радикалы при радиолизе. В настоящем разделе будут рассмотрены данные ЭПР, а также некоторые характеристики радикалов —их структура, спектры, реакционная способность,— определенные для тех систем, применение к которым предположения о свободно-радикальных процессах позволяет самым простым способом, объяснить результаты. [c.102]

Активность катализатора в процессе полимеризации определяется не только концентрацией активных центров на поверхности или в растворе, но и реакционной способностью. Определение этих характеристик для возможно большего числа катализаторов имеет огромное значение для предсказания каталитической активности, выяснения деталей механизма каталитической полимеризации, обнаружения и объяснения связи между строением мономеров и их реакционной способностью и разработки методов регулирования активности катализаторов. [c.184]

В высококачественной вискозной целлюлозе содержание мелочи не превышает 5%, в целлюлозе более низкого качества оно доходит до 8—10%. Эта фракция целлюлозы имеет крайне низкую реакционную способность , определенную по методике, применяемой для характеристики поведения целлюлозы в процессе образования вискозы. Поэтому получаемый из этой мелочи ксантогенат не растворяется в разбавленной щелочи. [c.189]

В высококачественной вискозной целлюлозе содержание мелочи не превышает 5%, в целлюлозе более низкого качества оно доходит до 8—10%. Эта фракция целлюлозы имеет крайне низкую реакционную способность, определенную по методике, [c.218]

Основой этих кинетических работ были исследования о существенном влиянии соседних групп на химическую реакционную способность в этом плане можно особенно выделить работы Моравца с сотр. [98—100]. Эти фундаментальные работы позволили надеяться, что реакционная способность определенных групп будет также зависеть от стереохимической конфигурации соседних групп вдоль цепи и тем самым изучение кинетики реакции позволит различать полимеры, отличающиеся по своей микротактичности. Если реакцию можно провести в гомогенных условиях, то можно также избежать трудностей, связанных с измерениями в твердой фазе. Однако этот метод в принципе может быть применен только для полимеров с функциональными группами в мономерных звеньях. [c.28]

Все применяемые в настоящее время индексы реакционной способности ароматических соединений [13, 36 ] можно разделить на две группы. К первой относятся индексь , полученные расчетом изолированной молекулы ароматического субстрата, ко второй — расчетом возможной структуры активированного комплекса. В приближении изолированной молекулы в качестве индексов реакционной способности определенного положения кольца используются индекс свободной валентности (Рг), я-элек-тронная плотность (с/г), собственная поляризуемость атома (лг ), граничная электронная плотность (Сг" ), сверхделокалн-зуемость (5/) и др, В приближении активированного комплекса [c.126]

Для того чтобы определить различия в реакционной способности аксиальных и экваториальных групп, нужно проводить реакции с изомерами, имеющими закрепленное конформацион-ное положение заместителя. Наиболее подходят для этой целя производные циклогексана, замещенные трег-бутильной группой при удаленном атоме углерода, а также, правда в меньшей степени, стероидные производные, где жесткая полициклическая структура исключает изомеризацию конформеров. В производных стероидного ряда на реакционную способность определенных заместителей могут влиять другие заместители, даже если они находятся на достаточном удалении. [c.100]

Относительная реакционная способность иодбензола и бромбензола по отношению к фосфоранионным нуклеофилам для изолированных реакций сильно отличается от относительной реакционной способности, определенной в экспериментах по конкурентному реагированию с одним и тем же нуклеофилом. Такой эффект вовлечения широко распространен для реакций, проте-каюших по механизму SrnI (см. гл. 8), хотя, когда в качестве нуклеофила использовали 43, этот эффект не наблюдался [30]. [c.78]

Атомы водорода, связанные с углеродом, не замещаются, как правило, дейтерием при обработке тяжелой водой. Обмен происходит только в том случае, если атомы водорода активированы определенными активирующими соседними группами (СО, СООН, NOg и т.д.). В таких случаях обмен протекает с измеримой скоростью и катализируется кислотами или основаниями. При этом получают ценные сведения относительно реакционной способности определенных положений молекулы. При взбалтывании бензола с достаточно концентрированной D SO водород обменивается на дейтерий. С более слабыми кислотами, как, например, H I и HNO3, такой обмен, протекающий по механизму образования карбокатионов ранее описанного типа (стр. 333), не протекает. [c.405]

Нужно далее отметить, что в работе Толгиеси [248] была измерена относительная реакционная способность бензола и толуола по отношению к N0 , причем нормальное соотношение реакционной способности, определенное другим методом, оказалось равным примерно 20, таким образом, данные Ола и сотр. 1201, цитированные выше, были поставлены под сомнение. Такая трудность получения сходящихся результатов, вероятно, обусловлена рядом проблем, возникающих при исследовании быстрых реакций. Мы полагаем, что окончательные выводы не нужно делать до тех пор, пока не будет проведено широкое изучение влияния растворителей. [c.40]

Использование описанного подхода к определению частных констант реакции роста в системах с сосуществуюш,ими активными центрами типа ионных пар и свободных ионов наталкивается на ряд затруднений. Во-первых, величины Кц чрезвычайно малы и нахождение их из данных по электропроводности сопряжено с большими погрешностями. Во-вторых, для ионных пар возможны различны<5 формы суш ествования (контактные и разделенные пары), значительно различаюп иеся по реакционной способности определение их относительных концентраций, в принципе достижимое (см. стр. 15), является нелегкой экспериментальной задачей. В-третьих, скорость полимеризации в наиболее типичных из рассматриваемых систем чрезвычайно высока и получение корректных кинетических данных требует специальной тонкой методики (см. стр. 41). Эти причины объясняют заметные, а иногда довольно суш ественные расхождения между величинами к , полученными для одних и тех же систем различными авторами. Более точному определению поддаются константы 2- Исключение диссоциации ионных пар (применение буферных агентов или слабосольватирующих растворителей) и перехода контактных пар в разделенные достигается путем подбора условий проведения полимеризации (природа реагентов, температура). Эти замечания имеют целью подчеркнуть вероятность дальнейшего уточнения по крайней мере некоторых из установленных к настоящему времени величин, порядок которых, по-видимому, в основном сохранится. [c.63]

Что касается структурных индексов молекул, то они наиболее часто учитываются при рассмотрении связи структуры и функции органических соединений. Электронные заряды атомов, характеризующие вероятность пребьшания электрона вблизи данного атома на всех присущих ему и заполненных орбиталях, специфически распределяются, например, у легко гидролизуемых субстратов, в том числе макроэргических (см. данные об электрондефицитных связях в молекулах АТФ—гл. V). Порядок связи, характеризующий относительную близость рассматриваемой связи к стандартной простой или двойной, помогает понять реакционную способность определенных участков молекулы не только, например, в пиримидинах и пуринах, но и в более сложных соединениях (классическим примером здесь является выявление высокореакционной так называемой К-области в молекулах канцерогенных ароматических углеводов). Индексы свободной валентности атомов (как показатель остаточной, нереализованной валентности у данного атома) указывают на наиболее реакционно-способные центры в молекуле, по которым может происходить присоединение свободных радикалов, атомов водорода (см. структуру изоал-локсазинового кольца в молекуле витамина В2). [c.483]