Полный синтез кортизона

Для неполных синтезов кортизона в качестве сырья применяются вещества, имеющие готовую тетрациклическую стероидную структуру и нужную стереохимию всех асимметрических центров. Осуществление полных синтезов, напротив, требует построения некоторых или всех колец, контролирования пространственного течения каждой реакции и разделения на антиподы предпочтительно на ранних стадиях процесса. В трех полных синтезах кортизона использовалось несколько остроумных методов построения колец. Первый синтез был описан в 1951 г. Вудвордом с сотрудниками (см. схему на стр. 105). [c.104]

Полный синтез кортизона [c.314]

В некотором смысле трудно использовать подход на основе расчленения, чтобы решить, какой способ может обеспечить самый короткий и эффективный путь синтеза кортизона. Поэтому мы изложим способ полного синтеза кортизона (см. схему 14.1), а затем прокомментируем отдельные стадии и технику проведения синтеза. [c.316]

Полный синтез кортизона был осуществлен, исходя из ацетонида тетрациклического кетона [c.194]

Таким образом, для применения в промышленности необходимо разработать стереоспецифический полный синтез, приближающийся по возможности к разветвленной схеме и состоящий из наименьшего числа стадий при наибольших суммарных выходах. Достигнутый в этой области прогресс можно иллюстрировать примерами, заимствованными из табл. 2. Так, если первый полный синтез кортизона в 1951 г. (схемы 109, 110) проходил в 49 стадий с общим выходом 5-10 %, то уже в 1960 г. (схемы [c.13]

Внутримолекулярное алкилирование 20-кетостероидов 16-тозильными группами (102) нашло применение нри образовании кольца В в процессе полных синтезов кортизона и альдостерона (схемы 65, 70, 104). Первоначальным продуктом этой реакции является 17а-соединение (103), [c.35]

Из полупродуктов полного синтеза кортизона по схеме" 65 было осуществлено получение 13а- и 143-аналогов 11,20-дикетона (111) [93, 682, 705], а также трициклического аналога кортизона, не содержащего кольца D [708]. [c.192]

К синтезам из шестичленных GD-фрагментов с А -связью принадлежит первый полный синтез кортизона, осуществленный Вудвордом и сотрудниками (схемы 109 и 110). Предварительные сообщения о нем появились в 1951 г. [976—979], а основная статья — в 1952 г. [44] по этому методу синтеза взят также ряд патентов [980—998]. [c.263]

После ацетилирования неосаждающегося изомера был получен известный метиловый эфир За-ацетоксиэтиокислоты, содержащей двойную связь между углеродными атомами 9 и 11. Поскольку ранее этот эфир уже был через ряд описанных в литературе стадий превращен в кортизон, работа Вудворда завершила синтез кортизона. Этот формально полный синтез был затем доведен Беркли (1954) до полного синтеза кортизона. [c.107]

Полный синтез кортизона, осуществленный в 1952 г. под руководи ством Саретта, заслуживает внимания ввиду высокой стереоопецифич-ности на каждой стадии (см. схему на стр. 108). [c.107]

Разработка промышленного синтеза кортизона представляет исключительно трудную задачу. Многостадийность и общий ничтожный выход конечного продукта при полных синтезах кортизона из простых доступных органических веществ не дают возможности их промышленного использования. Более доступны методы полусинтеза из природных стероидных соединений. [c.382]

Добавочным преимуществом использовапия г ыс-декалонов является то, что аксиальная атака на более легко доступную выпуклую а-сторону складчатой молекулы ис-декалона приводит исключительно к продуктам с природной р-конфигурацией метильной группы при С - Поэтому промежуточные продукты с г i -B/ - oчлeнeниeм нашли применение в полном синтезе кортизона (схема 62) и других неароматических стероидов (схемы [c.53]

В 1952 г. Саретт и сотрудники [676] опубликовали предварительное сообщение о стереоспецифическом полном синтезе кортизона (113) из кетона (67) (схема 65). Особенностью этого синтеза было сохранение защитной кетальной группировки при Сд на всех стадиях, что потребовало исключить проведение реакций в сильнокислой среде. Переход от (67) к (ИЗ) требует введения шести атомов углерода и циклизации с образованием кольца О. При этом формируются центры асимметрии С13, 0x4 и С ,. При образовании этих центров использовалось направляющее влияние кислородного заместителя при С на стереохимию реакций, которая существенно зависит от его конфигурации и степени окисления. Так, например, алкилирование по С д протекает в надлежащем стереохимическом направлении с Ир-оксисоединениями, восстановление А -связи — с 11а-окси-соединениями и т. д. Очень важным оказался также правильный выбор последовательности проведения реакций. [c.189]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология