Реакции других неароматических соединений

РЕАКЦИИ ДРУГИХ НЕАРОМАТИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.207]

Другая особенность пространственно-затрудненных фенолов по сравнению с обычными фенолами заключается в том, что они способны легко превращаться в неароматические соединения — циклогексадиеноны. Этот обратимый переход фенола в диенон составляет основу многих химических превращений пространственно-затрудненных фенолов. Данные свойства наряду с таутомер-ными превращениями пространственно-затрудненных фенолов и некоторыми другими интересными реакциями и закономерностями выходят за рамки химии собственно пространственно-затрудненных фенолов и становятся достоянием общей и теоретической органической химии. [c.6]

Происходит, с одной стороны, фиксирование кислорода с образованием промежуточных окисленных соединений с последующим разложением окислов в СО , с другой стороны, удаляется неароматический водород в форме воды. Среди твердых продуктов реакции находят ароматические поликарбоновые кислоты, растворимые в щелочной среде. [c.37]

Энергия связи С—Н превышает энергии большинства других простых связей в молекулах углеводородов и гетеросоединений. Поэтому при неселективном подводе энергии извне, например при нагревании до 500—600 °С, преобладают реакции расщепления связей С—С, С—ОН и т. п., а реакции дегидрирования протекают с весьма незначительной глубиной. Лишь при очень высоких температурах (700—800 °С и выше) дегидрирование углеводородов происходит и в отсутствие катализаторов, однако в этих условиях интенсивно развиваются также реакции глубокого крекинга, приводящие к практически полному разложению всех неароматических углеводородов с числом атомов С больше 5. По этой же причине сравнительно редкими являются процессы дегидрирования соединений с гетероатомами в молекуле. [c.51]

Как известно, ароматические соединения обладают комплексом специфических или, как часто говорят, ароматических свойств. К ним, в частности, относят отсутствие заметного различия длин связей, повышенную термодинамическую устойчивость, способность поддерживать диамагнитный кольцевой ток, склонность к реакциям замещения ит. д. Практически все эти и многие другие свойства ароматических соединений обусловлены наличием у них циклического сопряжения я-электронов. Регистрация этих свойств сама по себе не представляет трудностей, поэтому качественно охарактеризовать соединение как ароматическое, неароматическое или антиароматическое сравнительно несложно. Намного более сложной задачей, над которой работает уже не одно поколение химиков, является описание ароматичности в количественных терминах. Конечная цель здесь состоит в создании числовой шкалы ароматичности, основанной на таком экспериментальном или теоретическом параметре (или группе параметров), которые тесно связаны с ароматической природой соединения и в то же время мало зависят от других, не связанных с ароматичностью факторов. [c.22]

Как правило, заместители, находящиеся в фурановых, тиофе-новых и пиррольных кольцах, реагируют так же, как заместители в соединениях ароматического ряда, но имеются и некоторые важные отличия. Некоторые реакции, известные в ароматическом ряду и требуюидие жестких условий, не удается провести, так как гетероциклические кольца чувствительны к воздействию электрофильных агентов (см. стр. 166). Соединения, в которых амино- или гидроксильные группы связаны непосредственно с гетероциклическими ядрами, существуют преимущественно в других, неароматических таутомерных формах (см стр. 195). Их реакции имеют мало сходства с реакциями ароматических аминов или фенолов. Бензил- и аллилгалогениды более реакционноспособны, чем другие алкилгалогениды, поскольку галоген становится лабильным вследствие смещения электронов по типу [c.184]

Из сопоставления двух обратимых реакций, в одной из которых участвуют ароматические, а в другой неароматические, но близкие по структуре соединения, может быть определена разность ЭЭР ароматических таутомеров. Так, сопоставление констант таутомерии ароматических соединений пиридон-2 (б2а) = 2-гидроксипиридин (626) и соответствующих гидрированных моделей (63а)=ё =(63б) показывает, что ЭЭР 2-гидрок-еипиридина на 0,32 0,04 эВ больше, чем ЭЭР пиридона-2 [64], [c.35]

Даже в идеальных для сравнения соединений условиях — при унификации реагента, общности механизма, отсутствии или нивелировке сольватационных, каталитических и других эффектов — реакционная способность прямо зависит от степени ароматичности только при неизменности уровня энергии переходного состояния. На практике же и указанные условия, как правило, не выполняются. Поэтому реакционная способность в общем случае не может служить критерием ароматичности. Лишь в серии близких по строению веществ, когда изменения энергии переходного и основного состояния пропорциональны, между изменениями энергии резонанса и свободной энергией активации наблюдается линейная корреляция, как, например, в случае реакции Дильса — Альдера ароматических углеводородов с, малеиновым ангидридом [125]. К тому же тенденция к сохранению типа характерна не только для ароматических, но и для некоторых неароматических сопряженных систем. На этом основании было предложено [126, 127] объединить ароматические и неароматические соединения, проявляющие данную тенденцию, в общую группу, назвав их новым термином менеидические ( тепе1(11с ), а от термина ароматические отказаться, однако это предложение не встретило поддержки. [c.42]

НИИ по отношению к гетероатому, наоборот, облегчается (пример 240). Ионы гидроксила, алкоксила, сульфида, цианида и борогидрида, некоторые карбанионы, в отдельных случаях хлорид-ноны, амины н металлоорганические соединения образуют продукты присоединения типа (241,242). Обычно атакуется а-углеродный атом при этом могут быть выделены неароматические дигидропроизводные типа (241, 242) с алкил-, арил-, алкокси- и циангруп-пами. В других случаях первоначальные продукты присоединения типа (241, 242) трудно выделить, и их используют в дальнейших зеакциях без выделения. К ним относятся реакции окисления примеры (241 Ми = ОН)пиридоны, (241 N41 = СНа-гете-роцикл)цианиновые красители], реакции диспропорционирова-ния [(241 Ми = ОН) пиридон и дигидропиридин], реакции раскрытия цикла с последующим замыканием нового цикла [реакция солей пирилия с КЫНг или З ], раскрытие цикла без последующего замыкания [реакция с ОН" солей пиридиния, несущих электроноакцепторные группы у атома азота, и солей пирилия]. Эти реакции рассматриваются на стр. 60—70. [c.49]

Диазосоединения. Диазометан и другие простые диазоалканы, хотя и могут быть выделены, но термически нестабильны. Диазосоединения вступают в реакции циклоприсоединения с различными кратными связями. Многие функциональнозамещенные диазосоединения также достаточно легко доступны, например, реакцией соединений, содержащих активный водород, с азинами. Аддукты, образующиеся первоначально при присоединении диазосоединений к кратным связям, неароматические, в большинстве случаев нестабильны и не могут быть выделены. Дальнейшие превращения этих соединений связаны либо с потерей азота, либо с таутомеризацией. Выделенные соединения в реакциях 2 (табл. 4.16) и 3 (табл. 4.17) образуются в результате сдвига протона в первоначально образующемся циклоаддукте. [c.119]

Выигрыш энергии в результате ароматизации см. гл. 1) обусловливает тенденцию ароматических соединений к сохранению типа , когда присоединение электрофильной, нуклеофильной или радикальной частицы приводит к лабильному аддукту, который стремится восстановить ароматичность, элиминируя ту же или другую частицу. В последнем случае конечным результатом оказывается замещение, которое и является наибЪ-лее характерным для ароматических соединений классом реакций (см. ч. 2—4). Однако возможна стабилизация системы после образования первичного аддукта не путем элиминирования, а путем дальнейшего присоединения еще одной частицы с образованием в кольце неароматической ненасыщенной системы, которая может вступать в последующие реакции присоединения вплоть до полного насыщения. [c.477]

Пзол1ерией, взаимным влиянием атомов и зависимостью направления химических реакций от химического строения реагирующих веществ Марковников занимался специально. Однако его высказывания и по другим вопросам теории строения — строение непредельных (неароматических) и ароматических соединений, стереохимия—не только представляют большой исторический интерес, но и сохраняют значительную долю актуальности. [c.754]

Другим примером является внутримолекулярная реакция Фриделя — Крафтса с участием соединений типа (280). При этом возникает вопрос о стереохимии сочленения двух неароматических циклов — уже имевшегося в молекуле и вновь образовавшегося при цикли.зации. Почти во всех исследованных случаях продукт реакции (281) имел преимущественно г мс-сочленение этих циклов (схемы 32, 49, 51,83, 88). Единственным исключением является образование с небольшим выходом /геранс-продукта в процессе синтеза эстрона по Джонсону (схема 84). [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология