Экстракция шестивалентного урана органическими растворителями

Разделение сводится к следующим операциям перед экстракцией плутоний восстанавливается до трехвалентного состояния. При этом применяются мягкие восстановители (SO2, гидразин, гидроксиламин и др.), которые восстанавливают плутоний, но не изменяют валентности урана. В процессе экстракции уран переходит в органический растворитель, а плутоний и осколочные элементы остаются в водной фазе. Затем производится окисление плутония до шестивалентного состояния ( окислителем обычно служит бихромат натрия или калия) и вновь экстракция, при которой в органическую фазу переходит плутоний. [c.100]

Шестивалентный уран имеет координационное число 8, в силу чего уранилнитрат [и02(Н0з)г] в водном растворе содержит четыре молекулы воды в координационной сфере U(IV) и соединение не экстрагируется неполярными растворителями типа I4 или H I3. Если экстракцию проводить такими растворителями, как высшие спирты, кетоны или эфиры (амиловый спирт, метилизобу-тилкетон или диэтиловый эфир), которые легко координируются ураном, благодаря свободной электронной паре кислорода, то образуются нейтральные комплексы, в координационную сферу которых входят четыре молекулы органического растворителя. Полученные смешанные комплексы легко экстрагируются растворителем, входящим в состав комплекса. [c.411]

Четырех-и шестивалентный уран образует внутрикомплексные соединения с многими органическими комплексообразователями многие из этих соединений растворяются в органических растворителях. С этой точки зрения ТТА представляет особый интерес. Он применяется для экстракции многих актинидных элементов. Из водных растворов при pH более трех уран в виде уранил-иона количественно переходит в 0,2 М раствор ТТА в бензоле. Экстракция заметно увеличивается в присутствии высоких концентраций солей. Экстракцией ТТА нептуний (IV), плутоний (IV) и цирконий (IV) легко отделяют от иО . Эта экстракция проводится из растворов с высокой кислотностью, из которых иО не извлекается. Степень экстрагируемости урана (IV) является промежуточной между торием (IV) и плутонием (IV) в противоположность уран (IV) экстрагируется ТТА при относительно высоких кислотностях. Извлечение 110 ТТА заметно увеличивается при замещении кислородсодержапщх разбавителей, например циклогексанона или метилизобутилкетона на бензол. [c.219]

Экстракция растворителями применяется для выделения урана из фосфатных пород [33]. Около 70% урана, первоначально присутствовавшего в фосфатной породе, скапливается в фосфорной кислоте, как в промежуточном продукте, во время производства тройного суперфосфата. Этот уран может быть выделен из водного раствора фосфорной кислоты с алкилпирофосфатами, например, при помощи октилпирофсфорной кислоты, смешанной с керосином. Четырехвалентный уран экстрагируется значительно полнее, чем шестивалентный, поэтому может стать весьма желательным этап предварительного восстановления перед экстракцией. После разделения фаз уран извлекают из органической фазы в виде тетрафторида, осаждая водным раствором фтористоводородной кислоты. [c.136]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология