Растворы шестивалентного урана

Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона иО , существование которого при pH 2,5 твердо установлено [227, 303] при более высоком pH преобладают гидролизованные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа является линейным радикалом, в котором связь [c.30]

Осаждение урана восстановлением водородо Этот метод находится в стадии лабораторных исследований и испытаний. Он основан на том, что четырехвалентный уран нерастворим в карбонатно ч растворе, поэтому для осаждения из раствора шестивалентный уран восстанавливают газообразным водородом под давлением в присутствии катализатора [c.221]

Из кислых растворов шестивалентный уран осаждается перекисью водорода в форме пероксида урана по реакции [c.219]

При осаждении бензолсульфината плутония (IV) из 0,2 N азотнокислых растворов могут быть отделены N1, Со, Сг, Ре(II), Мп, Си в эквимолярных с плутонием количествах, а также А1, Ве, Та и другие редкоземельные элементы в 10-кратных и больших по отношению к плутонию количествах (М. С. Милюкова, 1958 г.). U(VI). Ре(1И) и РЬ(П) отделяются частично. Шестивалентный уран, по всей вероятности, захватывается осадком с образованием двойной соли бензолсульфиновой кислоты. [c.299]

Шестивалентные уран и нептуний легко сорбируются из растворов НС1 с концентрацией более 6 М. Для сорбции Np(V) необходимая концентрация НС1 в растворе должна быть более [c.363]

Четырехвалентный уран в растворе получают либо растворением его солей, либо восстановлением раствора шестивалентного урана. Уранил-ион можно восстановить до урана (IV) различными металлами (РЬ, 2п, В1 , Ag, С(1 и др.), а также амальгамами этих элементов [8]. Восстановление урана (VI) обычно проводят в сильнокислой среде, так как при этом создаются более благоприятные условия для количественного восстановления согласно измерениям [c.27]

Перед осаждением к солянокислым и сернокислым растворам, содержащим уран полностью или частично в четырехвалентном состоянии, необходимо прибавлять небольшое количество азотной кислоты для окисления четырехвалентного урана до шестивалентного, так как осадок и(0Н)4 трудно промывается. [c.58]

Определение осаждением пирофосфатами. Четырехвалентный уран из кислых растворов количественно осаждается ионами пиро-фосфорной кислоты [588, 984]. В тех же условиях в виде пирофосфатов осаждаются также и другие четырехвалентные металлы, в том числе тории, цирконий и титан. Шестивалентный уран образует растворимые кислые соли и остается в растворе [795, 796, 858]. Выпадающий в осадок пирофосфат четырехвалентного урана имеет кристаллическую структуру и легко отфильтровывается. [c.67]

Определение осаждением купфероном. В солянокислых и сернокислых растворах купферон (аммонийная соль Ы-нитрозо-М-фенил-гидроксиламина) образует нерастворимое соединение с четырехвалентным ураном. Шестивалентный уран в тех же условиях не осаждается [345, 607]. Осаждение купфероном пригодно также и для определения общего содержания урана. В этом случае осаждение проводят в присутствии восстановителей, таких как гидроксиламин или гидросульфит натрия. Образующиеся осадки легко отфильтровываются и промываются. Однако хотя состав осадка и соответствует [c.69]

Определение осаждением с помощью таннина. Шестивалентный уран количественно осаждается таннином из нейтральных растворов в виде темно-коричневого объемистого осадка [451, 452, 460]. Для определения малых количеств урана (VI) применение таннина, по мнению Дас Гупты [452, 460], является более подходящим, чем осаждение аммиаком, которое вследствие поглощения углекислоты и образования карбонатных комплексов может давать зани--женные результаты. [c.73]

Шестивалентный уран в растворе присутствует в виде уранил-иона иО р, существование которого при pH 2,5 твердо установлено [227, 303] при более высоком pH преобладают гидролизованные ионы сложного состава. Рентгенографические исследования многочисленных кристаллических соединений урана (VI) показывают, что группа иО " является линейным радикалом, в котором связь между ураном и кислородом частично имеет ковалентный характер в растворах иО " , как установили последние исследования, также имеет характер линейного радикала [227]. [c.30]

Определение осаждением фениларсоновой кислотой. Фениларсоновая кислота количественно осаждает четырехвалентный уран из кислых растворов [319, 848, 1013]. В этих условиях шестивалентный уран не осаждается. Одновременно с ураном (IV) осаждаются также Th, Zr, Hf, Sn (IV), Nb и Та. Церий (IV) и титан (IV) осаждаются частично. [c.75]

Урановую руду (африканская желтая окись урана) нагревают с разбавленной соляной кислотой, добавляя хлористый натрий, чтобы обеспечить полное растворение шестивалентного урана. Раствор хлористого уранила [c.197]

В конце 2—3-минутного цикла прокачивания раствора движение жидкости прерывается на 5—10 сек, в результате чего содержимое установки испытывает гидравлический удар, продвигающий зерна смолы по петле на небольшое расстояние в направлении, противоположном движению жидкости. Этот гидравлический удар поднимает зерна смолы, уже насыщенной ураном, из зоны сорбции в зону промывки, где из смолы элюируется водой очищенный хлористый уранил. В то же время часть регенерированной смолы из зоны промывки передается во второе колено установки, по которому она двигается по направлению к зоне сорбции. Полученный раствор хлористого уранила содержит в 1 л 50—100 г урана его направляют непосредственно в катодные пространства 12 диафрагменных электролитических ванн, соединенных в батарею. В анодном пространстве происходит электролиз серной кислоты с образованием ионов водорода, которые проходят через мембрану кислород выделяется в газообразном виде. В этом процессе шестивалентный уран превращается в четыреххлористый. Последний затем обрабатывают водным раствором фтористоводородной кислоты для осаждения в виде четырехфтористого урана, который переводят в металлический уран, восстанавливая магнием по обычному методу. [c.198]

В разделе Методы отделения (стр. 524) было указано, что в солянокислых и сернокислых растворах купферон образует нерастворимое соединение с ураном (IV). Уран (VI) при этом не осаждается. Поэтому в некоторых случаях целесообразно определять уран следующим образом. Сначала проводят осан дение купфероном из раствора, содержащего уран в шестивалентной форме. Осадок отфильтровывают и в фильтрате, после разрушения купферона и восстановления цинком, как это описано в разделе Объемное определение восстановлением цинком и титрованием перманганатом (стр. 529), осаждают уран (IV) купфероном. Таким путем железо, ванадий, титан и цирконий отделяются от урана, а затем уран в свою очередь отделяется от алюминия и фосфора. Хром (II) также частично осаждается купфероном, но его влияние можно устранить, подвергнув раствор действию воздуха, как указано выше (стр. 529). [c.531]

Шестивалентный уран восстанавливается амальгамами цинка, кадмия, висмута, серебра до трехвалентного восстановление замедляется в присутствии ионов двухвалентного железа. На воздухе трехвалентный уран очень быстро окисляется до четырехвалентного. Обратимость потенциала пары и(П1)1и(1У) указывает на то, что как уран трехвалентный, так и уран четырехвалентный существуют в растворах в виде простых ионов и и +. [c.509]

Для проведения объемного определения шестивалентный уран восстанавливают в течение 5 мин. в 10% серной кислоте амальгамой цинка до появления фиолетовой окраски трехвалентного урана. Раствор сливают с остатков амальгамы и в течение 5 мин. пропускают через него воздух, окисляющий трехвалентный уран до четырехвалентного. Затем титруют четырехвалентный уран перманганатом калия. [c.521]

Шестивалентный уран — наиболее устойчивая валентная форма урана в водном растворе. Известно немного восстановителей [Sn (II), Fe (II), ронгалит, гидросульфит, некоторые металлы и амальгамы], которые способны восстанавливать ион уранила до U (IV) или U (III), Реакции урана с некоторыми из этих реагентов протекают при определенных условиях например, восстановление двухвалентным железом практически полностью завершается только при высокой концентрации фосфорной кислоты скорость и степень восстановления U (VI) двухвалентным оловом сильно зависят от концентрации НС1. [c.13]

Различие в коэффициентах распределения используется для многочисленных аналитических и препаративных работ. В количественном анализе простое, в случае необходимости многократное, экстрагирование можно использовать для выделения определяемого вещества, содержащегося в загрязненном образце, или для удаления мешающих компонентов. Так, шестивалентный уран количественно экстрагируется в виде нитрата, причем вместе с ним в эфирный слой переходят только церий и торий. Таким же способом можно отделить железо из кислых растворов в виде хлорида, однако некоторые другие хлориды будут также экстрагироваться эфиром. Тем не менее этот способ является удобным средством удаления основной массы железа из сплавов при подготовке их для анализа на алюминий. [c.394]

Отрицательно заряженные комплексы, образуемые многими продуктами деления и актинидами в растворах с большей концентрацией комплексообразующего аниона, хорошо адсорбируются на анионитовых смолах. Такая адсорбция легко идет с четырех-и шестивалентным ураном, с четырехвалентным плутонием и с такими склонными к комплексообразованию продуктами деления, как цирконий, ниобий и рутений. Поскольку степень образования отрицательных комплексов металла в растворе зависит от концентрации комплексообразующего аниона, регулировка этой концентрации дает средство для точной регулировки обменного равновесия данного металла и для эффективного разделения двух или более металлов, находящихся в растворе. Исследования адсорбции многих элементов посредством анионного обмена подробно описаны Краусом и Нельсоном [9]. [c.289]

Для химии урана очень ха рактерно именно образование иона уранила шестивалентный уран, как выше было указано, образует соли — уранаты, в которые он входит в виде аниона урановой кислоты но эти соли не растворяются в воде. В водном растворе шестивалентный уран может существовать, толь- [c.356]

Анионообменные смолы с этой точки зрения представляют особый интерес. Дауэкс-1 или дауэкс-2 (сополимеры стирола и дивинилбензола с четвертичными аммониевыми функциональными группами) легко извлекают шестивалентный нептуний ш % М солянокислых растворов. Шестивалентный уран и плутоний также образуют сильные хлоридные комплексы, которые легко вымываются разбавленными (<3 М) растворами соляной кислоты. Четырехвалентный нептуний легко поглощается смолой из 4 М соляной кислоты свойства этих комплексов несомненно очень интересны. Торий не адсорбируется анионообменными смолами из солянокислых растворов. Порядок адсорбции других актинидных элементов следуюддай Pu(IV)>Np(IV)>U(IV). Четырехвалентный уран поглощается только из очень концентрированной соляной кислоты, нептуний—из растворов не менее 4 М, и плутоний [c.235]

Шестивалентный уран в щелочном растворе с Н2О2 дает оранжевое окрашивание благодаря образованию комплексных анионов, а в нейтральном растворе — светло-желтый осадок J04 aq. При добавлении кислоты (сильная кислота вытесняет более слабую Н2О2) снова образуется Н2О2. [c.483]

Мерц [546] показал, что миндальная и бромминдальная кислоты выделяют индикаторные количества четырехвалентного плутония на носителе из кислых растворов (0,1 — 1,0Л ). Шестивалентный уран в этих условиях остается в растворе, его вы па-дение начинается лишь при pH 4,0. Трехвалентный плутоний также соосаждается с носителем при действии этих кислот, но только в слабокислых растворах (pH 3). В качестве носителя для трехвалентного плутония используют иттербий, для четырехвалентного — цирконий. Шестивалентный плутоний в обоих случаях остается в растворе. Изменение кислотности исходного-раствора сильно влияет на процент соосаждения четырехвалентного плутония. Данные по соосаждению плутония (IV) с миндалятом и бромминдалятом циркония приведены в табл. 22. [c.283]

Для устранения мешаюш,его влияния элементов, образующих в условиях осаждения урана нерастворимые купферонаты, к числу которых принадлежат 2г, Н[, Т , 5п, ЫЬ, Та, 5Ь, Ре, Оа и V, предложено их предварительно отдалять осаждением купфероном из сернокислых растворов. Для этого перед осаждением весь уран переводят в шестивалентное состояние, затем осаждают мешающие элементы, после чего восстанавливают шестивалентный уран до четырехвалентного и осаждают его купфероном. Такой прием отделения от мешающих примесей применен Тэрнером [991] для определения урана в присутствии ванадия в карнотитах, а также Ожэ [345], Холлидэй и Кеннингхэмом [607] и А. М. Дымовым и Р. С. Молчановой [69]. [c.70]

Изучено [338] отделение цинка от ряда элементов при помощи анионного обмена. 5—50 мг цинка в 2 н. НС1 полностью адсорбируются на 15-сантиметровой колонке, содержащей 3 з сильноосиовного анионита амберлит IPiA-400 (в С1-форме). При последующем пропускании 50 мл 2 н. НС1 практически весь алюминий, магний, медь, кобальт, никель, марганец, хром, трехвалентное железо, торий, цирконий, четырехвалентный титан,шестивалентный уран, бериллий и кальций находятся в элюате. Кадмий, четырехвалентное олово, трехвалентная сурьма и висмут ведут себя подобно цинку. Удерживается некоторое количество свинца и индия. Цинк, кадмий и индий элюируются водой и 0,25 н. азотной кислотой, которая также удаляет 20% олова и некоторое количество сурьмы, висмута и свинца. Если применять только воду, то на колонке упорно удерживается небольшое количество цинка. Описаны методы выделения цинка из растворов, свободных от индия и кадмия. [c.86]

Уран пе очень типичный актиноид, известно пять его валентных состояний — от 2+ до 6+. Некоторые соединения урана имеют характерную окраску. Так, растворы трехвалентиого урана — красного цвета, четырехвалент-ного — зеленого, а шестивалентный уран — он существует в форме уранил-иона (иОа) — окрашивает растворы в желтый цвет... Тот факт, что шестивалентный уран образует соединения со многими органическими комплексо-образователями, оказался очень важным для технологии извлечения элемента № 92. [c.361]

К азотнокислому раствору урана добавляется серная кислота, в результате чего в осадок выпадают сернокислые соли свинца, бария и радия, а уран в виде нитрата уранила U02(N0з)2 остается в растворе. При прибавлении к раствору соды уран переходит в растворимый карбонатный комплекс с шестивалентным ураном Na4[U02 0з]2, а в осадок переходят такие элементы, как железо, алюминий, хром, цинк и другие металлы, в виде нерастворимых Карбонатов, гидроокисей и основных карбонатов. Прибавлением вновь азотной кислоты получают раствор нитрата уранила, содержащий очень небольшое количество примеси. Для окончательного отделения примесей производят экстракцию нитрата уранила эфиром, при этом верхний слой представляет собой эфирный раствор нитрата уранила, а нижний более тяжелый водный раствор, содержащий примеси, который спускается из колонны. Эфирный раствор нитрата уранила разделяется промывкой водой на эфир, возвращаемый снова в цикл, и чистый раствор нитрата уранила, С помощью перекиси водорода из раствора осаж- [c.421]

Следующая стадия — обогащение урановой руды в цепочке работы с ураном — является менее радиаци-01шоопасной. В зависимости от типа руды, применяются четыре вида обогащения а) механическое, основанное на различии механических свойств урановых минералов и пустой породы б) гравитационное, основанное на большей плотности урановых минералов в) радиометрическое г) флотационное. Так как полностью отделить руду от пустой породы практически невозможно, то после этой стадии остаются первые так называемые хвосты — пустая порода, содержащая небольшое количество урана и, следовательно, продукты его распада. Обогащенная руда подвергается тонкому измельчению, и эта стадия, как и добыча урана, представляет серьезную радиологическую опасность, так как сопровождается значительной эмиссией радона в атмосферу. Стадия выщелачивания урана из руды сопровождается незначительной эмиссией радиоактивных веществ в окружающую среду. Обычно процедура растворения руды проводится растворами серной кислоты в присутствии природного диоксида марганца для перевода четырехвалентного урана в шестивалентный. При этом получаются растворы сульфата уранила. Если же в урановой руде имеется большое количество карбонатов, то расход серной кислоты будет слишком большим, и тогда применяется содовое (карбонатное) выщелачивание. [c.162]

Анилин, как показали В. М. Вдовенко и Л. Н. Лазарев [1], экстрагирует шестивалентный уран в виде анилинуранилтриаце-тата. Это экстракционное выделение очень удобно для определе-ния урана в растворах, содержаш их уксусную кислоту, так как в этом случае нет необходимости в применении реагентов, связывающих уран в экстрагирующееся комплексное соединение. Оказалось, однако, что вследствие близости удельных весов анилина и воды применение его в чистом виде неудобно. При экстрагировании урана из водных уксуснокислых растворов разделение слоев происходит чрезвычайно медленно и неполно. [c.141]

Шестивалентный уран имеет координационное число 8, в силу чего уранилнитрат [и02(Н0з)г] в водном растворе содержит четыре молекулы воды в координационной сфере U(IV) и соединение не экстрагируется неполярными растворителями типа I4 или H I3. Если экстракцию проводить такими растворителями, как высшие спирты, кетоны или эфиры (амиловый спирт, метилизобу-тилкетон или диэтиловый эфир), которые легко координируются ураном, благодаря свободной электронной паре кислорода, то образуются нейтральные комплексы, в координационную сферу которых входят четыре молекулы органического растворителя. Полученные смешанные комплексы легко экстрагируются растворителем, входящим в состав комплекса. [c.411]

Шестивалентный уран в водных растворах находится в виде иона уранила UOi . Последний довольно устойчив к гидролизу, но при уменьшении концентрации водородных ионов наблюдается образование ионов типа игОГ, UaOl , изОз(ОН)з. [c.510]

Принцип метода. Нейтральный раствор, содержащий шестивалентный уран и другие катионы, экстрагируют в присутствии комплексона раствором дибензоилметана в этилацетате. Уран переходит в органический растворитель в виде желтого комплекса, концентрацию которого определяют спектрофотометрически. Надежных результатов можно достигнуть при тщательном соблюдении целого ряда условий [c.128]

Реэкстракция как четырех-, так и шестивалентного урана не вызывает затруднений, за исключением опытов с ТОФО. Как легко заметить на рис. 2 и 5, уран (VI) и (IV) можно реэкстрагировать водой, поскольку коэффициенты экстракции НАФС и аминами при низких концентрациях НС1 незначительны. За одну стадию уран реэкстрагируется из органической фазы равным объемом воды на 9-5—99 . Успешно идет реэкстракция урана из всех экстрагентов растворами, содержащими комплексующие ионы, например (NH4)2 Og или Nag Og. Из ТОФО уран удается выделить карбонатными растворами при нагревании. В результате реэкстракции ТОФО горячей водой получаются разбавленные растворы урана. Уран можно вывести из органической фазы в виде осадков, например диураната или тетрафторида, при обработке соответствующих органических растворов щелочами или плавиковой кислотой. [c.216]

Степень гидролиза зависит от кислотности раствора. При низкой кислотности из раствора выпадают основные соли, содержащие гидроксильные группы МОН +, М (ОН) +,М (ОН)з+, М (0Н)4. Едкий натр и аммиак осаждают шестивалентный уран в виде диуранатов МзгигО и (НН4)2и207 по реакциям [c.287]

Другой способ разделения основан на осаждении четырехвалентных Кр и Ри плавиковой кислоты в виде солей КрР4 и РиГ4. При этом шестивалентный уран остается в растворе. После растворения осадка нагреванием с крепкой серной кислотой и обратного окисления нептуния до шестивалентного состояния повторным действием НР осаждается плутоний, тогда как нептуний остается в растворе. [c.276]

ТБФ экстрагирует из растворов хлорной кислоты плутоний (IV) (в виде Ри( 104)4(ТБФ)2), цирконий, торий. Трехвалентные редкоземельные элементы лучше экстрагируются из растворов НСЮ4 при ее концентрации выше 6,0 М. Шестивалентный уран экстрагируется в виде 1102(0104)2 (ТБФ)г-(Н20)г. Многие элементы могут экстрагироваться нейтральными фосфорорганическими соединениями и из хлоридных растворов. [c.111]