Изучение видимой области спектра

Большинство комплексов переходных металлов — окрашенные соединения, т. е. они способны поглощать энергию в видимой области спектра. При изучении спектров поглощения этих соединений в твердом состоянии и в растворенном в различных растворителях обнаружено, что они поглощают световую энергию также и в ультрафиолетовой области. Полагают, что полоса или полосы поглощения, найденные в видимой части или в близкой ультрафиолетовой и инфракрасной областях спектра, характеризующиеся относительно низкими значениями мольных коэффициентов погашения (мало интенсивные) порядка 0,1—100, обусловлены переходами электронов центрального иона между расщепленными энергетическими уровнями, расстояние между которыми определяется силой и симметрией данного поля лиганда. Поэтому эти переходы называют <1—с1-переходами-, их слабая интенсивность вызвана, по крайней мере для свободного иона, тем, что эти электронные переходы запрещены правилами отбора. В ультрафиолетовой области полоса или иногда наблюдаемое сплошное поглощение имеют значительно большую интенсивность. Мольные коэффициенты погашения здесь обычно падают в пределах от 1000 до 10. Полагают, что в данном случае они обусловлены переходом электрона от одного компонента к другому. Как правило, это означает переход электрона от лиганда, который как основание или восстановитель, по-видимому, имеет больший избыток электронов, чем центральный ион. Такие спектры называют спектрами переноса заряда, и они характеризуют не только координационные [c.294]

Для комплексных соединений наиболее информативным является изучение спектральной области, в которой лежат d — d-переходы металла. Соединения таких металлов, как медь, кобальт, никель, железо, хром имеют полосы поглощения, связанные с d — -переходами, в удобной для измерений видимой области спектра. Поэтому кривые ДОВ таких комплексов изучались еще задолго до появления современных ультрафиолетовых спектрополяриметров. [c.674]

В качестве источников света в приборе используют две лампы лампу накаливания, дающую сплошной спектр испускания в видимой области ртутно-кварцевую лампу, дающую линейчатый спектр испускания в ультрафиолетовой и видимой областях. В качестве монохроматоров служат светофильтры с узкими полосами пропускания 30— 40 нм. Прибор может быть использован как упрощенный спектрофотометр при изучении спектров систем, обладающих широкими полосами поглощения, для измерений в области 300—700 нм. Максимумы пропускания большинства светофильтров практически совпадают с рядом линий в эмиссионном спектре ртути (табл. 18). Поэтому с ртутно-кварцевой лампой можно производить измерения в ультрафиолетовой и видимой областях спектра с очень узкими монохроматическими пучками при следующих длинах волн (нм) 577,9 546 436 405,8 365 313. [c.250]

В повседневной практике химика-органика несравненно большее значение имеют спектроскопические методы, и здесь на первое место выдвинулся (открыт в 1946 г.) метод ядерного магнитного резонанса (ЯМР), основанный на взаимодействии магнитных моментов ядер (например, ядра водорода) с внешним магнитным полем. Метод протонного магнитного резонанса дает исчерпывающие сведения о химической природе, пространственном положении и числе атомов водорода в молекуле и тем самым о ее строении. Методы инфракрасной (ИКС) и электронной спектроскопии в ультрафиолетовой и видимой областях спектра, а также спектров комбинационного рассеяния света (СКР) выявляют функциональные группы, распределение электронной плотности, пространственное строение молекул органических соединений. Метод электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) для определения природы свободных радикалов, образующихся при химических реакциях, обусловлен взаимодействием неспаренного электрона парамагнитного соединения со внешним магнитным полем. Масс-спектроскопия (спектрометрия) путем определения массы и относительных количеств ионов, возникающих при бомбардировке электронами молекул, исследует их строение. Метод дипольных моментов устанавливает конфигурацию молекул и отчасти распределение в них электронной плотности. Повысился интерес исследователей к методу полярографии органических соединений (изучение пространственного строения, кинетики, таутомерии и т. д.). Большое значение имеет исследование термодинамических свойств органических соединений (например, при оценке их взрывчатых свойств). [c.10]

I. ИЗУЧЕНИЕ ВИДИМОЙ ОБЛАСТИ СПЕКТРА [c.225]

Нами изучалась возможность определения азота по молекулярным полосам циана, образующегося в результате реакции азота и углерода при температуре дуги. Молекулярный спектр циана имеет достаточное число полос, низкий потенциал ионизации — 3,2 ЭВ в ультрафиолетовой и видимой области спектра, что позволяет получить высокую чувствительность, применять более распространенные типы фотопластинок и расширить диапазон определяемых концентраций, за счет использования различных циановых полос. Подобраны условия создания контролируемой атмосферы вокруг разряда, способы очистки графитовых электродов от азота, изучен характер выгорания азота из различных коксов. [c.134]

К. р. с. применяется для изучения орг. и неорг. в-в в любых агрегатных состояниях, за исключением черных и глубоко окрашенных образцов и соед., обладающих сильной флуоресценцией в видимой области спектра. По сравнению с ИК спектрами имеет преимущества при исследовании водных р-рое, тонких волокон, микрообъектов, при изучении низкочастотных колебаний. [c.437]

Энергия электронных переходов обычно равна 20—200 ккал/моль, что соответствует поглощению фотонов с длиной волны от 1400 до 140 им.,Для возбуждения электронных переходов в молекуле и для получения эмиссионных молекулярных спектров, естественно, нельзя использовать такие же источники возбуждения, как в эмиссионном спектральном анализе — пламя, дугу, искру, так как они обычно вызывают разрушение молекулы. Только некоторые, особенно устойчивые молекулы, такие, как циановые (СН)г, могут выдержать подобный режим и позволяют получить эмиссионный молекулярный спектр. Поэтому основное значение для изучения электронных молекулярных спектров, а также для их аналитического использования, имеет абсорбционный, анализ в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. [c.164]

Возможности электронной молекулярной спектрофотометрии при геохимических исследованиях связаны с анализом компонентов нефтей, имеющих в своем составе ароматические соединения и способных растворяться в органических растворителях, прозрачных в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Поэтому наиболее эффективно использование этого метода для изучения состава и строения ароматических УВ и в меньшей мере гетероатомных соединений нефтей. [c.259]

Несколько определеннее объясняется люминесценция нефтей в ближней ультрафиолетовой области. Работы по изучению люминесценции нефтей в ультрафиолетовой области стали появляться лишь в последнее время [111, 112]. Было показано, что наиболее коротковолновое излучение нефти и ее низкокипящих фракций вызывается бензолом и его гомологами. Конденсированные бициклические ароматические углеводороды (нафталин и его метилзамещенные гомологи) вызывают флуоресценцию в несколько более длинноволновой области. Флуоресценция конденсированных трициклических ароматических соединений (антрацен, фенантрен и их гомологи) уже расположена на границе ультрафиолетовой и видимой областей спектра. [c.484]

Спектрофотометрический анализ используется на всех стадиях деструктивного анализа. Выделенные продукты могут быть дифференцированы по их специфическому поглощению в ультрафиолетовой и видимой областях спектра. Наряду с определением температуры плавления, удельного вращения и измерением инфракрасного спектра исследование спектра поглощения в ультрафиолетовой области представляет собой необходимую часть изучения физических констант соединения. В некоторых случаях (например, каротиноиды и витамины А, К, D) интенсивность максимумов поглощения является наиболее надежным критерием [c.114]

Спектрофотометрия в видимой области спектра сохраняет свое значение при количественном изучении влияния среды (растворителя) на протолитические равновесия [98—114], хотя не исключена возможность применения для этой цели измерений в ультрафиолетовой области спектра (нанример [115]). [c.82]

В настоящее время под УФ-спектроскопией часто подразумевается изучение не только собственно ультрафиолетовой, но также и видимой части спектра. Однако сходство в процессах, происходящих при поглощении видимого и ультрафиолетового излучения, и в первую очередь сходство их химического действия было обнаружено не сразу, а общая для них методика изучения стала разрабатываться уже после того, как обе эти области исследовались в течение многих десятилетий раздольно. Естественно, что изучение видимого спектра началось раньше, и оно представляло значительно больший интерес для химиков, так как было тесно связано с проблемой цветности химических соединений, а во второй половине XIX в. и с практическими запросами со стороны химии красителей. Вот почему мы считаем целесообразным выделить первоначальную историю изучения видимой части спектра органических соединений в отдельный параграф, тем более, что при этом предоставится возможность также привести необходимые сведения и но общей истории спектроскопии. [c.225]

Для фотохимика наиболее интересны ультрафиолетовая и видимая области спектра. При поглощении света этих длин волн возбуждаются внешние электроны молекулы, т. е. именно те электроны, которые обусловливают химическую связь и, следовательно, возбуждение которых может приводить к химическому превращению. Эти области наиболее важны и при изучении фотолюминесценции, поскольку здесь также сначала возбуждаются внешние электроны. Меньшую роль в фотохимии играет излучение с длинами волн больше 1,5 мкм (близкая инфракрасная область), поскольку химические реакции с энергиями активации много меньше 20 ккал/моль (эту энергию несет квант света в близкой инфракрасной области) могут протекать в темноте при комнатной температуре за счет термической активации. Но в некоторых системах излучение более длинных волн может быть фотохимически активно при низких температурах. [c.14]

При использовании электронных спектров неизбежно встанет вопрос об их изучении, так как для многих радикалов наблюдаются возмущения их электронного состояния (аномалии в электронно-колебательно-вращательной структуре). Так в спектре радикала Сг, система полос Свана, (видимая область спектра) были обнаружены аномалии во вращательной структуре спектра, заключающиеся в отсутствии излучения с вращательных уровней с квантовыми числами К = 46 и 50. Это говорит о том, что уровени К"= 46 и 50 является метастабильными, т.е. время жизни этих уровней в тысячи раз больше, чем других уровней (если, конечно, не происходит передача энергии с данного конкретного энергетического уровня другим энергетическим уровням других молекул - в данном случае это обстоятельство маловероятно). Был обнаружен также эффект лазерной накачки уровня N =39. [c.100]

Эта методика может быть применена для изучения спектров поглощения рассмотренных выше комплексов, в частности комплексов Сг . В видимой области спектров комплексов хрома проявляются по крайней мере две хорошо разрешенные полосы поглощения. Иногда различима третья полоса, хотя она часто перекрывается полосой переноса заряда при более высокой энергии. [c.305]

Основываясь на известной структуре хлорофилла, а также на результатах изучения фотохимического поведения хлорофилла, можно установить его роль в фотосинтезе [12]. Пространственно сопряженный порфириновый цикл снижает энергию электронных переходов в процессе фотосинтеза и смещает максимум поглощения в видимую область спектра. Сопряжение также обеспечивает жесткость строения хлорофилла, и поэтому меньще энергии тратится на внутреннее термическое разрушение (через молекулярную вибрацию). [c.574]

В 1930 г. Блинов [74], исследуя водные растворы фиолетового азотнокислого и зеленого хлорного хрома, азотнокислого никеля и медного купороса, обнаружил ряд перегибов в кривой поглощения, указывающих на существование системы относительно узких полос в изученной видимой области спектра. В его статье содержатся также указания на работу Лея и Мекке (1924 г.), которые получили для медного купороса аналогичную кривую с перегибами. Несколько позже (1933 г.) подобное явление наблюдал Смакула [75] в спектре поглощения тонких слоев серебра и других металлов. [c.27]

К недостаткам метода РТ-Л относится то, что он не позволяет исследовать переходы в полимерах при температурах выше 350 К. Термолюминограф (рис. 9.1)—установка, предназначенная для изучения РТЛ полимеров, облученных при низких температурах электронами или у-лучами, и позволяющая обеспечивать их плавный разогрев с различными скоростями и одновременную регистрацию температуры и свечения образцов в видимой области спектра [9.12]. В некристаллических полимерах возникает от 1 до 5 переходов, обусловленных следующими механизмами 1) движением отдельных групп в звеньях цепи 2) движением боковых групп или ответвлений 3) движением участков цепи, состоящих из 2—4 атомов углерода 4) движением сегментов цепи, содержащих примерно 50—100 атомов углерода основной цепи 5) движением всей цепи как целого. [c.243]

Комбинируя измерения Е в радиодиапазопе и л в видимой области спектра, можно, используя ур-ния (1)- 3), найти значения всех трех составляющих поляризации Д Рефракция, являясь величиной аддитивной, практически не зависит от т-ры, давления и агрегатного состояния в-ва и используется для хим анализа газов, жидкостей и их смесей, изучения строения сложных орг и неорг молекул (см Рефрактометрия) [c.108]

Изучению прочности взаимодействия воды с хлорофиллом, выявлению места такого взаимодействия, выяснению влияния связанной воды на спектральные свойства пигмента посвящена работа [352]. Для рассмотрения этих вопросов авторы использовали спектры поглощения в инфракрасной и видимой областях, спектры флуоресценции. Качественно установлено, что связанная вода в хлорофилле а VL Ь имеет различную прочность. Место возможного взаимодействия хлорофилла а с водой — атомы кислорода циклопентанонного кольца. [c.139]

Микрочастицы сшитого полимера диаметром менее 1000 нм можно разделять по размерам так же, как и макромолекулы в органических растворителях на пористых стирогелевых колонках [68]. В частности, при изучении сшитых частиц полистирола и полибутилакри-лата микрочастицы диаметром более 90 нм разделяются с помощью гидродинамической хроматографии. Частицы меньшего диаметра делятся по механизму ГПХ с помощью дифференциального рефрактометра и фотометра, работающего в видимой области спектра. [c.119]

Интересные данные получены прп изучении системы Ие(УП)—Н2Й04—НзО в Присутствии сернистого газа и без него 169]. Показано, что Ие(УИ) восстанавливается до шестивалентного состояния в растворах 14,5—18,5 М Н2804, в которых он устойчив. Восстановление Ие(УП) до Ие(У1) протекает достаточно медленно. На рис. 25 приведено изменение оптической плотности растворов в зависимости от времени в видимой области спектра. Равновесие устанавливается через И суток (восстанавливается 15% Ие). В присутствии ВО, в растворах, содержащих Ие(УП) и НпЗОд, восстановление Р1е(У1Т) до Ке(УТ) заканчивается за 5 час. при 120° С (восстанавливается 50% Ке).При достаточно высоких концентрациях рения (0,1—0,5 М) из растворов выделены окислы и оксисульфаты рения с формальной степенью окисления 5,5. [c.64]

Метод Гирца (см. Брауне, 1952, стр. 159) для определения содержания лигнина в целлюлозах был модифицирован Леш-брандтом [92]. Вместо того чтобы измерять поглощаемость раствора (при растворении целлюлозы в 76%-ной серной кислоте) в видимой области спектра, Лешбрандт пользовался спектрофотометром Бекмана для изучения влияния времени реакции на ультрафиолетовое поглощение. [c.185]

Источники излучения. При изучении светопоглощения желательно иметь источник излучения, спектр которого является непрерывным в как можно более широком диапазоне частот. В видимой области спектра такой источник обычно именуется белым этот термин распространяют и на другие области спектра. Для видимой области света обычно используются лампы накаливания. Световая отдача таких ламп, хотя и является непрерывной во всем диапазоне излучаемоло света, непостоянна на красном конце спектра излучается большая часть энергии, чем на синем. Это изменение отдачи, а также изменение чувствительности приемника излучения должны компенсироваться соответствующей установкой нуля, которая должна изменяться с изменением длины волны. [c.39]

Так как изменения энергии, которые исследуются в различных областях спектра, связаны с различными типами ядерных, электронных или молекулярных изменений, то определенные области спектроскопии могут дать информацию о концентрации форм соответствующих классов. Например, рамановская спектроскопия пригодна для изучения равновесия в растворе, только если получающийся комплекс в основном ковалентен, в то время как ионные пары можно иногда обнаружить с помощью ультрафиолетовой спектрофотометрии [148]. Так измерения Белла и Пэнхарста [16] в УФ-области указывают на существование комплекса ТЮН, хотя его рамановский спектр нельзя наблюдать в концентрированных растворах гидроокиси тал лия(1). Подобным образом спектр поглощения для внешнесфер-ного комплекса, или ионной пары. Со (ННз)5 Н20 " 804 отличается от спектра формы Со(КНз)5Н20з+ только в ультрафиолетовой области, в то время как внутрисферный комплекс Со(КНз)5 304 обладает новой полосой поглощения в видимой области спектра. Поэтому с помощью данных в обеих областях [c.324]

Фотометрические методы анализа основаны на точном определении интенсивности окраски раствора, содержащего некоторое производное данного соединения. Таким образом, вначале интересующее нас соединение переводится в окрашенный комплекс, который должен иметь четкую полосу поглощения в видимой области спектра. Определив величину поглощения или оптическую плотность раствора, можно при помощи закона Ламберта — Бера установить концентрацию соединения. Выбирать подходящую длину волны, при которой проводится анализ, легче после детального изучения спектра поглощения анализируемого соединения (рис. 1.9) [6]. Примером применения данной методики может служить фотометрическое определение Fe l в реакционной смеси [6]. Хлорид железа(III) используется как катализатор при производстве дихлорэтана (см. рис. 1.3) [c.24]

Для изучения порфиринов в нефтях применяются методы электронной спектроскопии и масс-спектрометрии в сочетании с различными экстракционно-хроматографическими методами выделения и очистки порфириновых концентратов [44, 55]. Наиболее широко распространен в настоящее время метод определения концентрации порфиринов в нефтях по спектрам поглощения в видимой области. Спектр поглощения металлопорфиринов в ближней ультрафиолетовой и видимой области содержит труппу характеристических полос, анализ которых позволяет количественно определить содержание в нафтидах различных типов металлокомплексов. К ним относятся полоса Соре (390—410 нм), р-полоса (510 нм для никелевого, 530 нм для ванадилового комплексов), а-полоса (550 нм для никелевого и 570 нм для ванадилового комплексов). Часто наблюдается сдвиг полос поглощения в ту или другую сторону на 5—10 нм. [c.267]

Следующая серия опытов была ориентирована на выяснение характера и направления изменений смол из нефтей под воздействием повышенных температур. В качестве исходного продукта были взяты фракции бензольных и хлороформенных смол, выделенные при фракционировании смол из нефтей Речицкого месторождения (скв. 44, глубины 1933-2018 и 2081-2115 м). Условия опытов бьши теми же, как и при изучении изменения углеводородов. По окончании каждого опыта изучаемый исходный продукт подвергался фракционированию по принятой для изучения асфальтово-смолистых веществ методике, и полученные фракции исследовались с помощью спектрофотометрии в видимой области спектра. В продуктах изменения бензольных смол в качестве новообразований выделены петролейно-эфирные, хлороформенные, спиртобензольные смолы, асфальтены и вещества, соосажденные с асфальтенами. [c.55]

Образование углерода в количестве поддающемся обнаружению, при разложении чистого ацетилена всегда сопровождается интенсивным испусканием света в видимой области спектра, ( увеличением образования углерода количество испускаемой энергии света возрастает как по интенсивности, так и продолжительности. Эти предварительные опыты, по-видимому, установили, что спектральный состав интенсивною излучения при образовании углерода из ацетилена описывается законом распределения для черного тела этот vleтoд может использоваться для измерения изменени эффективной температурь во времени. Реколи-ь -дуется [6] добавлять к воздуху ири газодинамических исследованиях в ударной груб( небольшое количество ацетилена, вероятно, для возможности изучения изменений температуры во врегу1ени. [c.322]

Максимум поглощения недиссоциированной формы лежит в области 260—265 ммк, днссоциированной — 420—430 ммк. Поэтому определить константу диссоциации нитрозо-К-соли можно на основании изучения поглощения растворов этой соли в зависимости от значения pH в видимой области спектра (при Я > 400 ммк) следовательно, кроме спектрофотометра СФ-4 можно использовать спектрофотометры СФ-5, СФ-2М, СФ-10. [c.127]

На рис. 24 показана типичная схема оптической части установки для работы по методу МЗО [45 . В ряде случаев можно работать с неполяризованным светом, так как при многократном отражении свет поляризуется таким образом, чтобы плоскость колебаний электрического поля была перпендикулярна плоскости падения. При этом в установке типа изображенной на рис. 24 отсутствуют поляризатор и компенсатор, анализатор же остается [44, 46]. За малым исключением, объектом исследований методом МЗО в большинстве до настоящего времени работ яв-[44, 46—48], Это объясняется, главналичием в спектре отражения золота изучения видимой области ха- [c.118]

Многие из акцепторов типа так называемых к-кислот представляют собой этилены, содержащие высоко электроотрицательные заместители. Сила акцептора прямо связана со способностью этих заместителей оттягивать электроны от этиленовой группы [40]. Одной из сильнейших л-кислот, известных в настоящее время, является тетрацианэтилен (К С)2С = С(СЫ)г- Это вещество образует исключительно ярко окрашенные растворы в ароматических углеводородах и других донорных растворителях (например, желтые в бензоле и красные в дуроле) [40, 41] и, как часто происходит в реакциях Дильса—Альдера, дает сильно окрашенные комплексы с диенами, выступая в качестве диенофила [42]. Для количественного изучения взаимодействия тетрациаиэтилена с донорами удобны колориметрические методы [40]. Даже взаимодействие бензола с малеиновым ангидридом достаточно очевидно проявляется в близком ультрафиолете (но не в видимой области спектра), поэтому равновесия, устанавливающиеся в растворе между комплексом и его компонентами, можно исследовать спектрофотометрически [43, 44]. [c.18]

Первое систематическое спектроскопическое изучение систем АгН-НР-ВРз было проведено Рейдом [45], который, так же как Голд и Тай, нашел, что спектры комплексов совершенно отличны от спектров углеводородов в инертных растворителях и что при —80° они имеют интенсивные и четкие полосы поглощения вблизи ультрафиолетовой и видимой областей спектра. Спектр такого комплекса для антрацена очень сходен со спектром раствора антрацена в серной кислоте [43], что указывает на присутствие иона антрацена (Хб) в обоих случаях. Спектр иона бензония прекрасно согласуется с предсказанным теоретически [4]. Структура, аналогичная структуре Хб, была взята в качестве модели иона карбония, и с ее помощью методом МО были рассчитаны спектры большого числа моно- и полиядерных ароматических углеводородов. Эти результаты сравнивались с экспериментальными данными [46]. [c.453]

Большинство комплексных соединений переходных элементов ярко окрашено, это означает, что они способны поглощать энергию в видимой области спектра. Изучение спектров поглощения этих соединений в твердом состоянии, в растворах и даже в газовой фазе показало, что эти соединения поглощают энергию в инфракрасной (ИК), ультрафиолетовой (УФ) и видимой областях спектра. Поглощение в ИК-областн, исследованное [26, 27 ] в области от 3500 до 200 см , обусловлено главным образом различными колебаниями в координированных лигандах. В настоящее время интенсивно изучаются и колебания связей металл—лиганд в области 700—200 см . Но особый интерес вызывают электронные спектры поглощения, поскольку современные теории связи, изложенные в предыдущей главе, могут объяснить и предсказать 31 [c.483]

Сигелман и Хендрикс [51] получили спектр действия для образования антоциана в кожуре яблок (см. рис. 1). Ткань кожуры яблок, взятую из зеленой части плода, разрезали на равные куски, промывали водой, помещали в 0,3 М раствор сахарозы и подвергали облучению при помощи спектрографа или флуоресцентной лампы. Изучение образования антоциана в зависимости от времени в кожуре трех сортов яблок ( Дл<онатан , Римская красавица и Арканзас ) позволило установить существование двух фаз светового периода. В первой, индукционной фазе, продолжительность которой в зависимости от температуры варьирует от 8 до 20 час, антоциан не образуется. Во второй фазе образование антоциана линейно зависит от времени облучения при постоянной интенсивности света. Спектр действия (рис. 1) для второго периода имеет главный максимум около 650 ммк, дополнительный — около 600 ммк и слабое действие — на протяжении всей видимой области. Спектр действия в области 600—750 ммк для периода индукции такой л<е, как и для линейной фазы. Отсутствие эффективности света далекой красной области и характер энергетических потребностей позволяют обе эти фазы отнести к типу фотореакции I. [c.348]

Впервые [37, 38] зарегистрированы спектры излучения марганецсодержащих фожазитов. Они расположены в видимой области спектра (340—640 нм). Результаты исследования образцов представлены в табл. 33. Для всех изученных дегидратированных катионзамещенных форм (кроме цеолитов КМаМпУ и ВаМаМпУ) в спектрах люминесценции наиболее ярко выражена полоса в оранжевой области, указывающая на преимущественно октаэдрическое окружение атомами кислорода ионов марганца в структуре фожазитов. Симметрией искаженного октаэдра в решетках цеолитов X и У [c.142]