Общая характеристика редокси-процессов

ОБЩАЯ ХАРАКТЕРИСТИКА РЕДОКСИ-ПРОЦЕССОВ [c.428]

В книге приводится общая характеристика редокситов и их термодинамических свойств. Рассматриваются теоретические проблемы кинетики и динамики окислительно-восстановительных процессов, протекающих в редокситах дается количественное обоснование известным экспериментальным фактам, вскрывается электрохимическая природа редокс-превращений. На основе теоретических разработок излагаются практические рекомендации. [c.263]

Для рационального проектирования электродов, модифицированных медиатором, необходимо знать, каковы, во-первых, механизм и кинетика соответствующих окислительно-восстанови-тельных реакций и, во-вторых, электрохимические свойства медиатора. Кроме того, необходимо иметь общие представления об электрохимических свойствах модифицированных электродов. Только тогда можно с уверенностью предсказать влияние иммобилизации на кинетику и термодинамику редокс-реакций с участием медиатора. Исследования поведения медиаторов, ковалентно связанных с электродом и находящихся в растворе, показали, что их термодинамические характеристики малочувствительны к процессу иммобилизации. Исключение составляют случаи, когда ковалентная связь затрагивает электроактивную группу медиатора. [c.487]

Мы не ставим своей задачей подробное изложение 1 лекулярных основ работы различных редокс-цепей, с тая, что эти вопросы должны рассматриваться в спецназ ной литератзфе. Мы не стремились также к тому, что1 дать исчерпывающую библиографическую сводку раб< имеющихся в настоящее время по интересующей пробл ме. Нам представлялось более важным дать ей общ характеристику и показать чрезвычайно высокую оргаь зацию внутриклеточного метаболического контроля, ел детельствующего, что уже на уровне клетки существу] механизмы адаптации к внешним воздействиям, защи и компенсации, позволяющие вести поиск регуляторе среди которых кислородзависимые процессы занимают с но из ведущих мест. [c.8]

Основное кислотно-основное равновесие А В-ЬН+ формально очень похоже на окислительно-восстановительную реакцию Я Ох + е. И в том и в другом случае реализуемые на практике процессы получают как комбинацию двух кислотно-основных или редокс-систем. Следовательно, представляет интерес указать на главные различия между обоими упомянутыми классами явлений. Прежде всего отметим, что равновесие между двумя кислотно-основными парами почти всегда устанавливается быстро, в то время как две редокс-системы часто реагируют очень медленно. Далее, вода и аналогичные растворители обратимо участвуют в кислотно-основных реакциях, однако обычно являются индифферентными растворителями для редокс-систем (в том случае, если они не окисляются или не восстанавливаются необратимо). По этой причине силу кислот и оснований всегда определяют, рассматривая равновесие со стандартной кислотно-основной парой, обычно с растворителем, тогда как редокс-системы характеризуют потенциалом относительно стандартного электрода. Стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, конечно, тесно связаны с константами равновесия. Например, если окислительно-восстановительный потенциал системы К—Ох измеряют по отношению к стандартному водородйому электроду, величина потенциала определяется равенством РЕ = кТ пК, где К — константа равновесия процесса К + + HзO+ч Ox- /гИг + НгО. В общем случае, однако, термодинамику таких реакций нельзя исследовать непосредственно кроме того, соответствующие константы равновесия изменяются в пределах 50—60 порядков. Для характеристики кислотно-основных равновесий, вообще говоря, можно было бы использовать редокс-потенциал на том основании, что потенциал водородного электрода в растворе, содержащем кислотноосновную пару А—В, определяется константой равновесия процесса А- -е В + /гНг. Если окислительно-восстановитель-ный потенциал данной системы измерять относительно стандартного водородного электрода, соответствующую э. д. с. можно непосредственно связать с константой равновесия реакции А-)-Н20ч=ьВ + Нз0+. Значения констант равновесия [c.57]