Водородный электрод и стандартная водородная шкала

Стандартный потенциал представляет собой величину, характерную для данного электродного процесса, и зависит от температуры и природы растворителя. Значения стандартных потенциалов некоторых электродов по водородной шкале приведены в табл. 27. [c.478]

Из выражений (7.44) и (7.45) видно, что потенциал водородного электрода определяется не только активностью водородных ионов, но и парциальным давлением газообразного водорода. Следовательно, водородный электрод (так же как и другие газовые электроды) более сложный, чем электроды первого или второго рода, потенциалы которых зависят непосредственно от активности одного сорта частиц. Согласно определ гнию условной шкалы электродных потенциалов стандартный потенциал водородного электрода н+ 112 температурах принято равным нулю, поэтому [c.166]

На рис. 4.3 изображен элемент с электродными пространствами, разделенными пористым стеклянным диском О. Предположим, что электрод В поляризован током, идущим от электрода О. Капилляр Ь (иногда называемый капилляром Луггина) электрода сравнения Я (или солевого мостика между электродами Я и В) расположен вблизи от поверхности В, что позволяет уменьшить ошибку измерения потенциала, вызванную омическим падением напряжения в электролите. Э. д. с. элемента В—определяют для каждого значения тока, измеряемого амперметром А с периодичностью достаточной для установления стабильного состояния. Поляризацию электрода В (катода или анода) измеряют в вольтах по отношению к электроду сравнения 7 при различных значениях плотности тока. Как правило, значения потенциалов приводят по стандартной водородной шкале. Этот метод назы- [c.49]

Из общего уравнения для электродного потенциала (7.14) следует, что при заданной температуре потенциал любого электрода определяется составом системы и его стандартным потенциалом, значение которого не зависит от активностей участников электродной реакции и представляет собой константу, характерную для данного. электрода. В табл. 8.1 приведены значения стандартных потенциалов некоторых электродов по водородной шкале, а также соответствующие электродные реакции. [c.178]

Водородный электрод для измерения потенциала можно получить, погружая пластинку платинированной платины в раствор, насыщенный водородом при давлении 1 ат (рис. 3.2), или, что более удобно, измеряют потенциал с помощью стеклянного электрода, который также обратим по отношению к водородным ионам. Заметим, что потенциал электрода равен нулю, если и активность водородных ионов, и давление газообразного водорода (в атмосферах) равны единице. Это и есть стандартный водородный потенциал. Таким образом, потенциал полуэлемента для любого электрода равен э. д. с. элемента, где в качестве второго электрода использован стандартный водородный электрод. Потенциал полуэлемента для любого электрода, определенный таким образом, называется потенциалом по нормальному стандартному) водородному электроду или по водородной шкале и обозначается или н. в. а- [c.34]

Водородный электрод может служить на практике в качестве электрода сравнения при условии, что концентрацию ионов Н" можно поддерживать на установленном уровне, например при помощи буферного раствора. Его применение упрощает вычисления, так как водородный электрод является нулевой точкой на шкале потенциалов (при условии, что активность ионов водорода равна единице), но он редко используется в аналитической практике из-за неудобства обращения с газом. Всякий электрод из числа других специально предназначенных электродов может заменить водородный, но потенциал его не может быть приравнен нулю. Наиболее распространенным из этих других стандартных электродов сравнения является каломельный электрод, который состоит из небольшого количества ртути, покрытой тонким слоем [c.50]

Водородный электрод, стандартная водородная шкала [c.31]

Вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при использовании водородного электрода, для обычных определений pH пользуются другими обратимыми по ионам водорода электродами. Показания этих электродов, среди которых наибольшее распространение получили сурьмяный, хингидронный и стеклянный, всегда пересчитывают на водородную шкалу нуль шкалы соответствует потенциалу стандартного водородного электрода. [c.71]

К ЭДС элемента из СВЭ и стандартного исследуемого электрода, получают ф исследуемого электрода в водородной шкале. Например, ЭДС элемента [c.173]

Поскольку потенциал стандартного электрода неизвестен, было принято, что нулевой потенциал имеет водородный электрод. "Стандартные электродные потенциалы металлов определяют исходя из нулевого потенциала водородного электрода. Таким образом, более активные металлы имеют более отрицательные электродные потенциалы. При температуре 25° С железо в растворе железистых ионов имеет стандартный электродный потенциал 0 = —0,440 В. Несмотря на то, что шкала потенциалов имеет важное теоретическое значение (см. вступление к гл. 2), она может давать неверную информацию не только из-за различия в температуре и концентрации раствора, но и потому, что эти растворы могут существенно отличаться от растворов или иной среды в реальных условиях. Поэтому в каждом конкретном случае потенциалы необходимо устанавливать опытным путем. [c.18]

За потенциал электрода но водородной шкале электродных потенциалов принимают ЭДС электрохимической системы, составленной из данного электрода и стандартного водородного электрода (рис. 11) в соответствующих растворах. Установка для измерения нотенциала электрода но водородной шкале представлена па рис. 12. [c.42]

Потенциал отдельного электрода по водородной шкале представляет, очевидно, э. д. с. полного элемента, состоящего из рассматриваемого электрода в комбинации со стандартным водородным электродом. Э. д. с. не должна включать диффузионные потенциалы, возникающие на границе двух жидкостей между двумя полуэлементами. Поскольку стандартный водородный электрод, используемый как вспомогательный, неудобен для практических измерений, потенциалы по водородной шкале рассчитывают из измерений э. д. с. в других комбинациях, например, из потенциала данного электрода по отношению к каломельному электроду. Знак отдельного электродного потенциала является условным. Этот вопрос обсуждается ниже. [c.15]

Водородный электрод служит первичным стандартом для определения величины pH. Однако вследствие экспериментальных трудностей, возникающих при его применении, для обычных определений пользуются другими обратимыми к ионам водорода электродами. Показания этих вторичных электродов, среди которых наибольшее распространение получили стеклянный, хингидронный и сурьмяный электроды, всегда пересчитывают на водородную шкалу нуль соответствует потенциалу стандартного водородного электрода. Недостатки вторичных электродов — солевая ошибка хингидронного электрода, натриевая ошибка стеклянного и нелинейность сурьмяного электродов — обнаруживаются при непосредственном сравнении показаний вторичных и водородного электродов. Водородный электрод образуется продуванием газообразного водорода через раствор с погруженной в него проволокой или небольшой пластинкой, поверхность которых может катализировать реакцию [c.210]

Таблица 10.3. Стандартные потенциалы электродов в различных растворителях (по водородной шкале) при 25° С (В)

Из общего уравнения для электродного потенциала (319) следует, что при заданной температуре величина потенциала любого электрода определяется составом системы и его стандартным потенциалом. Величина последнего не зависит от активностей участников электродной реакции и представляет собой константу, характерную для данного электрода. Определение численного значения электродного потенциала возможно только при известной величине стандартного потенциала. В табл. 31 приведены значения стандартных потенциалов некоторых электродов по водородной шкале и отвечающие им электродные реакции. [c.174]

Водородный электрод. Этот газовый электрод состоит из пластинки какого-либо благородного металла, золота или платины, на котором осаждена платиновая чернь, насыщенная водородом. Если этот электрод погрузить в раствор, содержащий водородные ионы, то между раствором и электродом устанавливается некоторая разность потенциалов. Эта разность находится в зависимости от концентрации водородных ионов в растворе. Для того чтобы сохранить эту разность потенциалов постоянной, электрод частично погружается в раствор, содержащий известную концентрацию водородных ионов, например нормальный или 1/10 нормальный, и над его верхней частью непрерывно пропускается ток очищенного водорода. Мы не можем измерить непосредственно разность потенциалов между электродом и раствором, но мы можем легко измерить эту разность между водородным и другим электродом, с которым первый находится в электролитическом контакте. Что касается основания для произвольно выбранной шкалы, то иногда за нуль принимается потенциал электрода в растворе, нормальном по отношению к водородным иона.м. Приняв такой электрод в качестве стандартного, им можно измерять изменения потенциала пластин кислотного аккумулятора. [c.259]

За потенциал электрода в водородной шкале потенциалов принимается разность потенциалов данного электрода и водородного в стандартных условиях. Устройство водородного электрода показано на рис. 17. Установка по измерению потенциала электрода по водородной шкале показана на рис. 18. [c.74]

Принципиально потенциалы отдельных электродов определить нельзя, хотя полезный ряд потенциалов отдельных электродов может быть основан на условной шкале, если потенциал стандартного водородного электрода принять за нуль при всех температурах. Обычно этот же метод используют для определения потенциалов отдельных электродов в других растворителях. Численные значения потенциалов отдельных электродов в этих средах относят к потенциалу водородного электрода в том же самом растворителе, принятому за нуль. Это не означает, что водородный электрод действительно имеет один и тот же потенциал в различных растворителях. Относительные шкалы такого типа, несомненно, полезны, хотя потенциалы, вычисленные на их основе, не абсолютны. Проблема потенциалов отдельных электродов и их связи с потенциалом электрода с нулевым зарядом была исследована Фрумкиньш [30]. [c.327]

За потенциал электрода в водородной шкале электродных потенциалов принимают э.д.с. электрохимической системы, составленной из данного электрода и стандартного водородного электрода в соответствующих растворах. Устройство водородного электрода показано на рис. 21. Установка по измерению потенциала электрода по водородной шкале представлена на рис. 22. [c.73]

Таким образом, потенциалом любого неизвестного электрода по водородной шкале является разность потенциалов между исследуемым и водородным электродом, находящимся в стандартных условиях. [c.41]

Потенциал, подсчитанный таким образом, равен —0,59 в по стандартной водородной шкале, что соответствует разности потенциалов 0,91 в по отношению к насыщенному медносульфатному электроду. [c.182]

Отсюда следует и возможность вычисления константы равновесия в гальваническом элементе (см. расчет в XII. 2). Измерив э. д. с. любого гальванического элемента, состоящего из с. в. э., потенциал которого, конечно, один и тот же во всех системах, и стандартного исследуемого полуэлемента, получаем величины стандартных потенциалов электродов в водородной шкале. Зная их, можно вычислить потенциалы полуэлементов при любых активностях потен-циалопределяющих ионов. Знак потенциала положителен относительно с. в. э., когда в данном полуэлементе происходит восстановление, и отрицателен — в случае окисления. [c.138]

Измайлов предложил пользоваться для всех растворителей единой водородной шкалой. Он определил разность теплот сольватации иона водорода при переходе от одного растворителя к другому и вычислил разницу в стандартных потенциалах водородного электрода в соответствующих растворителях. Полученные им данные, характеризующие влияние растворителя на потенциалы ряда электродов, приведены в табл. 10.3. [c.222]

Нормальный водородный эдек-трод по ряду причин неудобен для практического пользования, а потону в качестве стандартного электрода с известным потенциалом по нормальному водородному электроду (спо водородной шкале ) применяют во многих случаях каломеяымй электрод или другие электроды второго рода. [c.22]

Если активность реагентов и продуктов равна единице, то второй член в правой части уравнения (1.14) равен нулю и = . Таким образом, стандартный электродный потенциал определяется как потенциал границы раздела при активности всех участников реакций, вовлекаемых в равновесие, равной единице. В случае водородного электрода равновесие соответствует уравнению (1.12), и при аи+ = рн = = и приобретает значение потенциала сравнения 0,00 В. Это дает возмолч-ность сравнивать все другие потенциалы по так называемой водородной шкале относительно нормального водородного электрода ( НВЭ). [c.18]

Прн концентрации серной кислоты 3,75 моля на 1 кг НгО и 25°С а назо, = I и измеренное значение напряжения равно стандартному потенциалу электрода в водородной шкале Е° = ==0,614В). [c.165]

Степень зашиты, включая нерезащиту, определяют, измеряя потенциал защищаемого сооружения. Эти измерения имеют большое значение для практики и широко используются инженерами-коррозионистами. Сущность этого метода основана на представлении, что полностью катодная защита достигается в том случае, когда защищаемое сооружение поляризовано до обратимого потенциала анодных участков локальных пар. Для стали величина этого потенциала, определенная эмпирическим путем, составляет —0,85 в по отношению к насыщенному медносульфатному электроду, или —0,53 в по стандартной водородной шкале. [c.181]

Опыт показывает, что это изменение условий перехода в элементарный водород или воды в элементарный кислород и приводит к изменению потенциалов соответствующих пар. Например, в то время как стандартный потенциал пары 2Н+/Нг на платинированной платине равен (по водородной шкале) нулю, при той же концентрации Н- -ионов и давлении газообразного водорода I а гладком платиновом электроде он равен —0,07 в. Точно так же I отенциал этой пары изменяется и при употреблении электродов 1 3 других металлов, например из меди, свинца, ртути и т. д. [c.430]

Для цепи (II), определяюптей стандартный потенциал электрода М в условной водородной шкале, величину 1, + равную в этом случае н+> можно найти из следующего цикла [c.225]

Условный электродный поте1Щиал или электродный потенциал но водородной шкале Е равен э. д. с. элемента, составленного из данного электрода и стандартного водородного электрода, т. е. Е э. Х- с. элемента [c.293]

Гальванический элемент принято (Международной конвенцией в Стокгольме в 1953 г.) записывать так, чтобы электрод сравнения всегда был слева, а за э. д. с. ячейки Е принимать разность потенциалов правого и левого электродов, т. е. = — Ул- Если левым электродом служит стандартный водородный электрод, (pH, = 1 атм, ан+ = 1), то э. д. с. элемента равналю величине и по знаку электродному потенциалу правого (исследуемого) электрода по водородной шкале, т. е. [c.150]