Факторы, определяющие величину потенциалов

Термодинамические параметры реакций определяются термодинамическими свойствами веществ, участвующих в реакции. Важнейшими из этих свойств являются внутренняя энергия, энтальпия, энтропия, теплоемкость, энергия Гиббса (изобарно-изотермический потенциал), энергия Гельмгольца (изохорно-изотермический потенциал). Как показывает статистическая термодинамика, каждая из термодинамических функций отражает в совокупности влияние всех особенностей состава, внутреннего строения и условий существования веществ. Использование термодинамических величин для характеристики химических свойств веществ и параметров химических реакций дает возможность количественно отражать влияние этих факторов. Вместо того чтобы определять, как то или иное изменение в строении молекул (характер связи между атомами, расстояние между ними и др.) влияет на положение равновесия в данной реакции (что большей частью и недостижимо), мы, пользуясь термодинамическим методом, оперируем такими функциями, которые дают возможность отразить это влияние суммарно и в более доступной форме. [c.14]

В самом неблагоприятном случае анодные реакции происходят таким образом, что преобладающими становятся паразитные процессы , в результате которых за счет окисления сульфида натрия образуются балластные соли — сульфит тиосульфат и сульфат натрия. С ростом их концентрации в электролите растет напряжение на ванне, так как эти соединения обладают значительно меньшей электропроводностью, чем сульфид натрия. В таком случае наиболее рационально организовать процесс так, чтобы большая часть тока расходовалась на разряд гидроксильных ионов с образованием газообразного кислорода, но при этом следует иметь в виду, что интенсивность такого процесса определяется величиной кислородного перенапряжения, составляющей значительную долю общего напряжения на ванне. Общеизвестно [2], что величина кислородного перенапряжения зависит от многих факторов таких, например, как материал электрода, температура, состав электролита и плотность тока. В щелочных растворах в качестве анодов наиболее часто применяют металлы железной группы. Таким образом, возникла задача подбора такого материала анода, который бы был достаточно устойчивым в сульфидно-щелочных электролитах и имел, кроме того, относительно невысокую поляризацию при разряде гидроксильных ионов. В данном исследовании с целью выявления влияния материала электрода на кинетику анодного процесса снимались поляризационные кривые и зависимости потенциал — [c.21]

Какие же факторы определяют величину окислительного потенциала Как уже было сказано, лигнин рассматривают в качестве полифункционального редокс-полимера, окислительно-восстановительные свойства которого определяются равновесным состоянием фенольных и хинонных форм. Поскольку обе структуры резонансно [c.130]

Чтобы определить фактор неоднородности поверхности платинового электрода, построим изотерму адсорбции водорода. Для этого пересчитаем величины потенциала в величины давлений водорода в соответствии с уравнением Нернста и проведем горизонтальные лин и через ординаты, которые отвечают давлениям, отличающимся друг от [c.190]

Хотя толщину плотной части двойного электрического слоя обычно отождествляют с размерами ионов, составляющих обкладку со стороны раствора, на самом деле на ее величину влияет и ряд других факторов. Действительно, это расстояние зависит от сил взаимодействия иона с поверхностью электрода, а потому определяется не только размерами ионов, но и значением их поляризуемости, а также величиной потенциала электрода. [c.235]

Такой процесс представляет гетерогенную химическую реакцию. В отличие от него электрохимическая коррозия, является результатом протекания нескольких сопряженных электрохимических реакций, ско рость которых зависит, помимо прочих факторов, от потенциала электрода. Однако последнее не означает, что скорость электрохимической коррозии однозначно определяется величиной электродного потенциала. Коррозия электрохимического типа происходит при воздействии на металлы влажной атмосферы, разнообразных электролитов, почвенной влаги. [c.240]

Вблизи поверхности раздела фаз величины для различных ионов меняются от значений, соответствующих объему одной фазы, до значений, характерных для объема другой фазы. Это приводит к перераспределению ионов между объемами фаз и поверхностью, так что зависимость ф(л ) приобретает более сложный характер по сравнению с моделью Гельмгольца. Обычно рассматривают величину потенциала фо поверхности твердой фазы относительно дисперсионной среды в простейшем случае (если в твердой фазе нет преимущественного концентрирования ионов одного знака у поверхности) эта величина равна разности потенциалов между фазами ф. Абсолютное значение величины фо также не может быть определено экспериментально. Как и в объеме фаз, поведение ионов вблизи поверхности раздела обусловливается тремя факторами, определяющими строение двойного слоя межмолекулярными силами (т. е. специфическими адсорбционными взаимодействиями ионов с поверхностью раздела фаз), электростатическими взаимодействиями ионов с заряженной поверхностью и друг с другом, а также тепловым движением ионов. [c.177]

Коррозионные диаграммы поляризации позволяют графически определить величину максимального коррозионного тока, оценить скорость процесса и установить ограничивающий фактор коррозии. Как отмечалось, сложный процесс работы коррозионного микроэлемента состоит из трех более простых процессов анодного, катодного и омического. Все три указанные стадии при работе коррозионного элемента протекают одновременно и сопряженно, т. е. с одинаковой скоростью. В том случае, если один из процессов протекает быстрее, то баланс зарядов нарушается, и потенциал сдвигается так, что этот процесс тормозится, а противоположный ускоряется. [c.464]

Основным фактором при определении -потенциала является средняя эффективная толщина двойного слоя Гельмгольца 8. Эта величина, в свою очередь, определяется главным образом концентрацией и валентностью противоионов (см. стр. 138). Из того, что эти ионы распределены диффузно, следует, что толщина этого слоя неопределенная (см. стр. 213). Значение -потенциала основывается на том, что он, как показали опыты, в отличие от заряда частицы, не зависит от ее размера и формы. [c.203]

В случае применения высокочастотных токов электрохимические процессы на электродах не протекают и зависимость между силой тока и напряжением определяется электрохимическими свойствами всей химической системы, заключенной между электродами. Возникающие в ходе титрования химические изменения влияют на диэлектрическую проницаемость и удельную электропроводность раствора, определяя величину полной проводимости ячейки. Полная проводимость является суммой активной и реактивной проводимостей. Основным фактором, определяющим активную проводимость, является перемещение ионов, вызываемое градиентом потенциала в растворе. Реактивная проводимость определяется поляризацией атомов молекулы (поляризация смещения) и упорядочением расположения дипольных молекул (поляризация ориентации) под влиянием внешнего электрического поля. [c.173]

Применение окислительных потенциалов в теоретических исследованиях и практике рассматривалось ранее [1,2]. Значение окислительных потенциалов -определяется тем, что они могут играть роль как термодинамического, так и кинетического факторов, от которых зависят состояние системы и скорость процессов в ней. При наличии равновесия концентрации всех окислителей и восстановителей, присутствующих в растворе, будут определяться величиной окислительного потенциала согласно уравнению [c.167]

Учитывая малые размеры микроэлементов, радиус которых обычно определяется величиной 10" — 10 см, и такой же порядок расстояния между электродами, имеются все основания к тому, чтобы вывод о незначительном влиянии омического фактора на работу макроэлементов, покрытых тонкими слоями электролитов, распространить и на микроэлементы. В самом деле, если доля омического падения потенциала для макроэлектродов, отстоящих друг от друга на 0,25 мм, составляет в тонких слоях всего лишь 4—6%, то в элементах с аналогичными электродами, но разделенными расстоянием в 10 и 10 см, омическое падение потенциала будет ничтожным. Поэтому работа коррозионных элементов будет определяться главным образом поляризацией. [c.149]

Наряду с главным фактором, определяющим поведение минерала—его природой, большую роль в процессах электроокисления играет состав электролита. Так, при электроокислении металлов величина потенциала, при котором металл переходит в раствор, и сила тока, т. е. скорость электродной реакции, зависят от состава раствора и определяются взаимодействием металла с раствором и прочностью образующихся соединений [8]. [c.173]

Принцип действия микробных сенсоров. Сенсоры непосредственного действия, работающие в амперометрическом режиме, имеют явные преимущества перед аналогичными потенциометрическими сенсорами. Работоспособность сенсора, естественно, зависит от скорости установления равновесного стационарного потенциала и тока электрода в присутствии медиатора. При введении субстрата генерация электронов микроорганизмами приводит к увеличению концентрации восстановленного медиатора (и, следовательно, изменению редокс-соотношения), что в свою очередь вызывает сдвиг потенциала и прохождение тока через внешнюю нагрузку. При соответствующем выборе сопротивления нагрузки и концентрации компонентов амперометрический сигнал можно измерять в стационарных условиях, а деполяризующее действие микроорганизма становится субстрат-зависимым. Пределы чувствительности, точность и время отклика такого сенсора будут определяться величиной тока, получаемого при данных количествах клеток микроорганизма и субстрата. Кроме рассмотренных биологических факторов ток сенсора будет зависеть от эффективности реакции переноса электрона на каждом конце процесса а) переноса электронов от его источника в микроорганизме к медиатору б) переноса электронов от медиатора к базовому электроду. На обе эти реакции влияют ограничения, связанные с электрохимической активацией и массопереносом. Они могут приводить к значительной поляризации и низкой эффективности работы элемента. [c.244]

Скорость гидрирования может определяться в большей степени, чем для других процессов, влиянием следующих факторов величиной окислительно-восстановительного потенциала систе>1Ы, скоростью диффузии реагентов из одной фазы в другую, скоростями адсорбции, хемосорбции и диффузии в адсорбированный слой, ориентацией адсорбированных молекул и другими стерическими факторами. Соединения, имеющие различные типы кратных связей (>С=С<, [c.239]

Системы, в которых действует адсорбционно-сольватный фактор, могут быть агрегативно устойчивы даже при практическом отсутствии электрического потенциала на поверхности частиц. Та-Кие системы значительно менее чувствительны к добавлению электролитов. Действие электролитов в этих системах подобно высаливанию ими в растворах неэлектролитов, т. е. сводится только к уменьшению активности растворителя (воды). Особенно большую роль адсорбционно-сольватный фактор приобретает в системах с неполярными средами, где возможности диссоциации, и соответственно образования двойного электрического слоя проявляются слабо. Для создания количественной адсорбционно-сольватной теории устойчивости напрашивается проведение аналогий с теорией ДЛФО. Однако если энергию притяжения в системах с адсорбционно-сольватным фактором устойчивости можно определить исходя из представлений Гамакера и де Бура, то количественная оценка энергии гидратации, выступающая в роли энергии отталкивания частиц, до сих пор не разработана. Для оценки агрегативной устойчивости в обсуждаемых системах часто используют толщину адсорбционного слоя, равную половине расстояния между частицами, на котором энергия молекулярного притяжения уменьшается до величины кТ. [c.338]

Э. д. с., измеренная потенциометрически в равновесном состоянии, отражает фактор интенсивности потенциальной энергии (другой составляющей, которая необходима, чтобы определить величину энергии, является фактор емкости). Величины потенциала представляют энергию на 1 моль. Если полимер из состояния М переходит спонтанно в состояние, в какой-то степени подобное С, то очевидно, что М менее стабильно, чем С. Конечно, этого различия следовало ожидать а priori. Если потенциометр достаточно чувствителен к этим энергетическим изменениям, то по мере протекания реакции б он должен показать дрейф потенциала. По-видимому, происходит именно это, однако пределы дрейфа неизвестны, так же как неизвестен состав С, потому что предшествующие данные относились к реакционным системам, которые, возможно, близки к равновесию, но не достигли его. Спектроскопические измерения в ультрафиолетовой области отражают концентрацию X- и Г-групп, но (по крайней мере, в растворах при комнатной температуре), не очень чувствительны к расположению групп вдоль цепи. Реакция же, вызывающая окраску, чувствительна к расположению, и, по-видимому, необходимо, чтобы донорные и акцепторные (восстановленные и окисленные) группы были рядом этому и соответствует поглощение при 350 и 450 ммк при внутри- и межмолекулярном взаимодействии. Кроме того, возможно, что здесь протекают процессы нескольких видов. Когда происходит реакция а с быстрым окислением эквивалентного количества гидрохинонных групп, то стехиометрия системы удовлетворяется требование же термодинамического равновесия не соблюдается до тех пор, пока распределение групп не достигает наиболее вероятного состояния. На кривой это отражается как изменение активности, выраженное отношением э. д. с. к проценту окисления. [c.192]

При переходе от индивидуального капилляра к реальной связнодисперсной системе (мембрана или диафрагма) возникают усложнения, связанные со структурой порового пространства, в котором происходит перенос вещества и электрического тока. Вместе с тем все ранее описанные основные закономерности остаются справе,гщивыми и в этом случае, только радиус капилляра и его длина заменяются некот(5рыми (размерными) коэффициентами, называемыми структурными факторами . Определение этих стр ,тстурных факторов достаточно сложно, но можно ожидать, что при описании электроосмотического переноса и электрической проводимости связно дисперсных систем эти факторы одинаковы, подобно тому как в выражениях (VII. 24) и (VII. 25) одинаковым образом входят величины г и /. Это позволяет определить электрокинетический потенциал связнодисперсной системы с неизвестной структурой. Определив цри некотором значении разности потенциалов электроосмотический поток и ток через исследуемую систему (введя дополнительное количество электролита для выполнения условия А к Яо), электрокинетический потенциал рассчитывают из выражения [c.243]

Таким образом, задача заключается в том, чтобы, с одной стороны, определить оптимальную растворимость пигмента, а с другой— оптимальное соотношение между пигментной частью и пленкообразующим. В связи с этим нами изучалась растворимость различных хроматных пигментов в воде и их пассивирующие свойства по отношению к различным металлам. Пассивирующие свойства хроматных пигментов должены зависеть от концентрации шестивалентного хрома и концентрации водородных ионов, поскольку от этих факторов зависит величина окислительно-восстановительного потенциала системы [20], [c.130]

Обычно флавиновые коферменты прочно связаны с белками и совершают обороты между восстановленным и окисленным состояниями, оставаясь прикрепленными к одной и той же молекуле белка. Что определяет восстановительный потенциал флавина в таком флавопро-теиде Окислительно-восстановительный потенциал свободного кофермента зависит от структур окисленной и восстановленной форм соответствующей пары. Молекулы как рибофлавина, так и пиридиннуклеотидов содержат ароматические кольцевые системы, которые стабилизируются резонансом. При восстановлении этот резонанс частично (но не полностью) утрачивается. Величина Е° зависит от степени резонанс-ности окисленной и восстановленной форм и от любых факторов, предпочтительно стабилизирующих одну из этих форм. Структуры этих коферментов приспособлены к тому, чтобы обеспечить значения Е°, оптимальные для осуществления биологических функций. [c.256]

Область заполнения поверхности 0, в пределах которой можно использовать с достаточной точностью изотерму Лэнгмюра или Генри, определяется величиной аттракционного фактора у. Величина-у зависит прежде всего от строения адсорбирующихся веществ в гомологическом ряду при увеличении длины углеводородной цепи молекулы значение у возрастает. Так, по данным Фрумкина [261], при переходе от каириловой кислоты (при температуре 5,5° С) к лауриновой (температура 9,5° С) величина у изменяется от 0,8 до 1,2. С увеличением температуры аттракционный фактор уменьшается при температуре 25° С у каприловой кислоты становится равным 0,6 [261]. При введении в водный раствор органических растворителей аттракционная постоянная у уменьшается (см., например, [262]). При увеличении катодного потенциала электрода часто наблюдается повышение значения у [263—266], иногда же, как это имеет место при адсорбции алифатических спиртов и аминов из водного раствора N32864, величина у падает [c.54]

В более общем случае все ступени в меру их кинетического сопротивления, определяемого падением потенциала на данной ступени, принимают участие в установлении общей скорости коррозионного процесса. Количественное соотношение между основными контролирующими факторами электрохимической коррозии может быть определено на основании изучения кинетики электродных (анодных и катодных) реакций в условиях протекания коррозии и построения соответствующих коррозионных диаграмм (рис.9). Здесьи Е Х— соответственно анодная и катодная поляризационные кривые, т. е. зависимости потенциала анода или катода от величины коррозионного тока. Соотношение (Б — P /кop=igФ представляет собой общую поляризуемость или общее торможение протеканию данного коррозионного процесса (вомическом выражении). Аналогично этому А А /кор=1ёа и A -/ op=tgр представляют собой среднюю анодную и соответственно катодную поляризуемость (торможение). Омическое сопротивление протекания коррозионного процесса определяется величиной tgY. [c.41]

Образование на электроде поверхностных окислов, что приводит К качественному изменению структуры поверхности, а также к уменьшению эффективното потенциала в плоскости локализации реакционного центра окисляющихся частиц при выяснении механизма реакций рассматриваемого класса поэтому на первый план выдвигаются вопросы о влиянии гетерогенных факторов на скорость и направление электродных процессов, о природе окислителя, окисляющейся частицы и промежуточных соединений. Для кииетичеокого анализа необходимо также в каждом конкретном случае установить, какие стадии гомогенны или гетерогенны и какие из них определяют скорость реакции следует учитывать также высокую чувствительность вторичных эффектов к величине потенциала электрода. [c.275]

При обработке результатов требуется внести еще одну поправку, связанную с самим спектрометром. Обычно в спектрометрах с секторным анализатором найденная экспериментально форма линии определяется отклонениями в электронно-оптической системе и в электростатическом поле, а не шириной щели и, таким образом, основными опытными данными являются площади полос, т. е. числа фотоэлектронов, относящихся к данной колебательной компоненте спектра. В случае когда при записи спектра фиксируется изменение момента (отклонение в магнитном поле под углом 180°, меняется напряженность Я) или кинетической энергии (электростатическое поле с отклонением на 127°, меняется потенциал У) электронов при постоянной ширине щели, ширина спектральной области, проходящей через щель, возрастает с увеличением напряженности фокусирующего поля (т. е. Н или V). Для того чтобы определить величину, пропорциональную истинному потоку электронов в области пика, необходимо разделить величину измеряемого тока на значение Я или V в данной точке. Учет этой поправки изменяет результат в направлении, противоположном действию поправки на непостоянство з 1 (см. выше), так что в небольшом интервале энергии (например, 1 эв в области 10 эв) обе поправки практически компенсируют друг друга, в результате чего фюто-электронные спектры очень близки к графикам для факторов Франка — Кондона. [c.98]

Величину каждого из видов энергии можно рассматривать как произведение двух сомножителей фактора емкости и потенциала. Фактор емкости всегда является функцией размеров системы, тогда как потенциал от размера системы не зависит. Так, тепловая энергия равна произведению энтропии, которая представляет собой фактор емкости, на температуру, которая не зависит от размеров системы и в этом смысле является потенциалом. Электрическая энергия также есть произведение заряда (фактор емкости) на величину потенциала. Аналогично свободная энергия равна произведению числа молей вещества (фактор емкости) на его химический потенциал. Электрохимический по-те1щиал- также не зависит- т- раамеров-еистемы- п- определяет-изменение свободной энергии при окислительно-восстановительных реакциях (см. разд. 6 гл. И). [c.132]

Самопроизвольное (без згчастия внешних факторов) протекание процессов фазовых переходов в дисперсных системах определяется величиной изменения изобарно-изотермического потенциала системы (AZ), т. е. величиной максимальной работы для осуществления этого процесса AZ = — макс- Величина AZ складывается из изменения химического потенциала системы, т. е. работы, необходимой для образования единицы объема новой фазы, А 1 = —Лоб и изменения изобарно-изотермического потенциала при изменении поверхности, иначе говоря, работы, необходимой для образования новой поверхности AZ ob = — пов- [c.20]

Обращает на себя внимание то обстоятельство, что величина заряда волокон и дисперсных частиц во всех случаях (за исключением частиц 8102 среде фторида алюминия) оказалась крайне низкой. Причиной, вероятно, следует считать несоответствие величин О ш в формуле (2) фактическим значениям этих величин в поверхностном слое. В расчетах было принято, что В равняется 81. В порах капиллярной системы эти величины могут принимать другие значения [11], так как около межфазной границы состав среды изменяется [13—14]. Вполне возможно, что фактические значения О намного меньше, а наоборот, больше по сравнению с принятыми в расчете. Далее, истинная электропроводность диафрагмы слагается из электроиро-водностн свободного раствора и поверхностной проводимости и определяется двумя факторами увеличением проводимости в а раз по сравнению со свободным раствором и уменьшением ее в р раз за счет сопротивления твердых частиц, извилистости пор и замкнутости частиц из них [11]. На величину -потенциала дисперсных частиц большое влияние оказывает радиус пор. При сужении пор -потенциал уменьшается [11, 13]. Поверхностная проводимость также снижает величину заряда [6, 15]. [c.58]

В практике полевых исследований газопроводов принято стационарный потенциал называть естественным потенциалом, подразумевая при этом отсутствие на га-зопроЕОде блуждающих, теллурических и других наведенных токов. Определим, в какой степени величина стационарного потенциала может характеризовать коррозионное состояние газопровода, а также факторы, влияющие на величину потенциала. Выясним связь между потенциалом сооружения и его коррозией в песчано-глинистых грунтах. [c.42]

Во-первых, обратимся к теории Бьеррума о влиянии поля ионного заместителя на равновесие ионизации (гл. XIV, разд. 1,6). Эта теория заключается в том, что электростатический потенциал поля заместителя в точке, до которой должен доходить противоионный реагент с зарядом qi, на конечной стадии реакции будет иметь величину Vi, которую можно вычислить. Инкремент наращивания энергии поля равен и Бьеррум рассматривает его (после статической поправки, входящей в энтропийный член) как добавку к изменению свободной энергии реакции. Это означает, что если бы ионные заместители были различными в том смысле, что имели бы разный заряд (или эффективный заряд) или были бы по-разному расположены относительно друг друга, так чтобы в этой же указанной выше точке возникал потенциал Vo, то дополнительный вклад в полярную энергию был бы равен V qi. Далее, если бы в молекуле присутствовали одновременно первый и второй указанные выше заместители и были бы расположены на достаточном расстоянии друг от друга, чтобы действовать независимо, то дополнительный вклад в свободную энергию был бы равен Vi У ) q . Таков принцип аддитивности в простейшей форме. Это означает также, что если влгесто захвата протона, рассмотренного Бьеррумом, рассмотреть захват какого-либо другого иона, например иона с зарядом то вклады в величину свободной энергии, обусловленные первым заместителем, вторым заместителем и обоими заместителями вместе, составляли бы Viq , V q и (Fi - - Fg) соответственно. Таков простейший принцип пропорциональности. Аддитивность и пропорциональность зависят в основном от составляющих полярного эффекта. Каждая составляющая является произведением двух факторов, один из которых соответствует какой-либо одной физической величине одного реагирующего вещества, а другой — одной простой физической величине другого реагента. Наиболее существенным является то, что-каждый фактор определяет лишь одну электростатическую величину. Для двух реагирующих веществ, рассматриваемых вместе, должны быть две величины, но не обязательно на описанной здесь основе один к одному . Если учитывать сравнимые по величине энергии, получаемые при умножении заряда на потенциал и (точечного) дипольного момента на градиент потенциала, и, таким образом, вычислять величину двучленного выражения, например д У л grad V, то пропорциональность может не получаться. Условия проявления аддитивности и пропорциональности полярных эффектов, влияющих на равновесные реакции, полностью похожи на условия, необходимые для проявления этих же свойств в необратимых реакциях. Согласно теории переходного состояния, конечное состояние, в котором достигается взаимодействие заряда и потенциала, заменяется соответствующим переходным состоянием. Свойства аддитивности и пропорциональности в этом случае приписываются свободной энергии активации. [c.988]

В зависимости от механизма процесса (ионный или радикальный) гидрирование может происходить за счет атомарно-адсорбированного водорода или за счет его разл ч1ных ионизированных фор1М (Н+, Н , Н2+ и т. д.) [1]. Во всех случаях электрохимический потенциал катализатора определяется концентрацией водорода на по1верхности, который принимает участие в ионизации. Связь величины потенциала с количеством адсорбированного поверхностью водорода определяется уравнением ф = ==аН-Ь0н [1], где 0н — степень покрытия поверхности катализатора водородом. Величина 0н зависит от многочисленных факторов и, в част- [c.84]

Максимальное влияние эффекта конечной скорости распространения поля для биологических объектов оценим, полагая / = 1000 Гц, а = 0,5 См/м и К = 1 м в результате получаем А Я тах 0,06 [at tgRy/ if ]mzx 2,5° А "Я"/21тах 0,002 far tg "я/ iQa] зx 0,1°. Таким образом, рассматриваемый фактор определяет до 6 % векторного потенциала и меньше 1 % скалярного потенциала при соответствующих незначительных фазовых сдвигах. Этими величинами при исследовании электромагнитного поля биологических объектов почти всегда можно пренебречь. [c.162]

Плотность областей относительной упорядоченности Рц, больше плотности аморфной матрицы Рд . Джейл Ф.Х. [203] приводит данные, что различие в плотности для полимерных материалов составляет до 15%. Чем больше разность - рд,, тем меньше значение термодинамического потенциала АС " 1- Термодинамическая устойчивость континуума образований а , соответствующего температуре Г1, будет определяться величиной термодинамического потенциала. Наиболее устойчивыми и более предпочтительными в образовании будут формы с более низким значением АС. Ряд последовательных значений АС, соответствующих ряду упорядоченностей (аО , (01)2, (аОз,. ..,(а1) ,представляет термодинамическую последовательность образования областей относительной упорядоченности в стеклообразной системе. Следует сказать о чисто кинетических факторах, поскольку формирование той или иной модификащ1и зависит не только от термодинамических предпосылок, но и от таких величин, как энергия активации и скорость образования данной модификации. [c.130]

Большое значение для экономичности процесса гидрогеиолиза углеводов имеет повторное использование катализатора. Возможность его повторного использования определяется главным образом изменением его каталитических и механических свойств в ходе реакции. Контроль за процессом по потенциалу катализатора, проведение реакции при оптимальном смещении потенциала (для никеля на кизельгуре 200 мВ [33]) во многом способствует его стабильной работе. Если смещение потенциала превышает оптимальную величину, нарушается селективность процесса (образуются кислые продукты, отравляющие катализатор). Чем больше смещение потенциала в анодную сторону, тем сильнее обезводо-роживается катализатор и интенсивнее идет процесс окисления поверхности никеля с образованием его гидроокиси [45]. Как указывает Л. X. Фрейдлин [45], все факторы, благоприятствующие созданию Б сфере реакции избытка активного водорода над его расходом, должны способствовать устойчивости катализатора сюда относятся повышение давления водорода, снижение температуры реакции и концентрации гидрируемого соединения в системе, подбор растворителя и промотирование, способствующее ускорению активирования водорода, а также факторы, уменьшающие адсорбцию компонентов реакции. [c.120]

Биолог. О них мне говорить уже труднее. Я знаю только, что активность митохондрий определяется интенсивностью синтеза ими АТФ, а последняя зависит от электрического потенциала, который создается положительно заряженными ионами водорода. Эти ионы находятся между наружной и внутренней мембранами каждой митохондрии и их 5апас постоянно пополняется за счет окисления глюкозы и других продуктов [Кемп, Арме, 1988], Следовательно, если внешние факторы окружающей среды смогут как-то повлиять на величину этого электрического потенциала митохондрий. [c.99]

Наряду с развитием аналитических методов, учитывающих влияние различных факторов на точность определения потенциала ионизации и потенциала появления, проводились различные усовершенствования аппаратуры для устранения или сведения до минимума эффектов объемного заряда электронного пучка, разброса электронов по энергиям, провисания электростатических полей в ионный источник. Один из наиболее простых методов, с помощью которых может быть уменьшен разброс электронов по энергиям 295], состоит в следующем (рис. 43). Электроны, эмитируемые катодом, ускоряются и направляются в ионизационную камеру под действием потенциала 1/ь Промежуточный электрод / находится под отрицательным потенциалом Уя но отношению к катоду благодаря этому предотвращается попадание в ионизационную камеру электронов с малой энергией. Возрастание ионного тока, наблюдаемого при снижении абсолютного значения Уп на А д (1 1 остается постоянным), представляет собой ионный ток, образуемый моноэнергетичными электронами в диапазоне Лйя- Если абсолютное значение больше, а меньше, то обе эти величины однозначно определяют энергию электронов, образующих наблюдаемую разность в ионном токе. Если разность ионного тока выразить как функцию Ум, сохраняя Ук постоянным, то вблизи потенциала ионизации она становится равной нулю. Подобную схему без особого труда можно осуществить на обычном источнике типа Нира. [c.177]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология