Электрохимическое растворение металла с поверхности индифферентного электрода

Решение этого уравнения дает зависимость тока электрохимического растворения металла с поверхности индифферентного электрода от времени (или потенциала электрода) в виде [c.32]

I. ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЕ РАСТВОРЕНИЕ МЕТАЛЛА С ПОВЕРХНОСТИ ИНДИФФЕРЕНТНОГО ЭЛЕКТРОДА э. во, 61 [c.165]

Электрохимическое растворение соединения, локализованного на поверхности индифферентного электрода, очевидно, происходит по-разному в зависимЬсти от электрохимических свойств пленки. Восстановление (окисление) соединений с достаточно высокой электропроводностью не требует предварительной доставки электроактивного вещества к поверхности электрода. Кинетика такого процесса определяется соотношением скоростей передачи электронов и отвода продуктов реакции в глубину раствора, что математически аналогично случаю растворения металла с поверхности индифферентного электрода, описанному выше, и здесь специально рассматриваться не будет. [c.78]

ТО есть на поляризацию индикаторного электрода расходуется только часть налагаемого напряжения. Но при условии, что площадь поверхности анода во много раз больше, чем у катода, поляризацией анода можно пренебречь, потому что из-за малой плотности тока его потенциал будет оставаться нрактически постоянным. Если сопротивление раствора уменьшить, то слагаемым Ш можно пренебречь, потому что в полярографической ячейке редко возникают токи, сила которых выше нескольких десятков микроампер. Для снижения сопротивления в анализируемый раствор вводят избыток индифферентного электролита, или просто фона. В качестве фона пригодны различные соли щелочных и щелочноземельньк металлов, растворы кислот, щелочей, а также разнообразные буферные смеси. Нри этих условиях можно полагать, что практически все налагаемое на ячейку внешнее напряжение расходуется на изменение нотенциала индикаторного электрода, то есть в и Е . Перед регистрацией нолярограммы необходимо удалить из раствора растворенный кислород, который восстанавливается на ртутном электроде. Растворимость кислорода в разбавленньк растворах электролитов довольно высокая, около 10 " моль/л, поэтому он мешает полярографическому определению большинства веществ. Из раствора кислород можно удалить, барботируя через него какой-либо электрохимически инертный газ (азот, гелий, аргон). В этом случае ячейка должна быть достаточно герметичной, а избыток газа следует отводить через гидрозатвор. Во время регистрации нолярограммы, для того чтобы кислород воздуха не попадал в ячейку, над поверхностью раствора рекомендуется пропускать ток инертного газа. Для удаления растворенного кислорода необходимо 15-20 минут барботировать инертный газ, а при работе с низкими концентрациями вещества и в случае очень точньк измерений требуется увели- [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология