Полярографическая ячейка

Рис. 45. Схемы полярографической установки (а) и полярографической ячейки с ртутным капельным катодом и внутренним ртутным анодом (б)

Рис. 4.18, Схема полярографической ячейки

Капельный ртутный электрод (рис. XXIV, 4) представляет собой стеклянный капилляр О, через который под давлением ртутного столба медленно вытекает ртуть. Образующиеся на конце капилляра ртутные капли через равные промежутки времени (обычно в пределах 0,2-ь6 се/с) отрываются от капилляра и падают на дно сосуда А. Каждая ртутная капля до момента ее отрыва служит электродом. При помощи аккумулятора Р и потенциометра V к электродам С п Е полярографической ячейки прикладывают определенное напряжение и чувствительным гальванометром измеряют силу тока, "который протекает при этом через систему. При прохождении тока через ячейку в общем случае изменяются потенциалы обоих электродов кроме того, часть приложенного напряжения падает в растворе [c.642]

Около 10—15 мл раствора, полученного по п. 2.1, заливают в полярографическую ячейку, погружают в него ртутный капельный электрод и пропускают через раствор аргон в течение 5—10 мин. Ячейку подключают к полярографу и регистрируют полярограмму. Затем определяют высоту волны цинка (А) и по кг1Либровочному графику (см. приложение) находят его концентрацию. [c.550]

Часть приготовленного раствора помещают в полярографическую ячейку и регистрируют полярограмму в интервале развертываемого напряжения от 0,1 до —1,4 В. [c.174]

Простая полярографическая установка состоит из источника постоянного напряжения, потенциометра, при помош и которого в определенной области можно устанавливать нужное напряжение, гальванометра и собственно полярографической ячейки с ртутным капельным электродом и электродом сравнения, который в простейшем случае представляет собой слой донной ртути (рис. 4.17). [c.129]

В уравнение Ильковича не входит температура, но члены D, т и t зависят от температуры сила тока id меняется на 1,6% при повышении или понижении комнатной температуры на один градус. Поэтому при проведении точных измерений температура полярографической ячейки должна [c.288]

В отсутствие деполяризатора в растворе сопротивление поверхности раздела задается емкостным сопротивлением, при этом фарадеевский импеданс можно рассматривать как бесконечно большую величину. Эквивалентная схема упрощается до схемы с одним сопротивлением электролита и последовательно включенной емкости. Таким образом, можно измерить емкость двойного электрического слоя, определяя, например, общее сопротивление полярографической ячейки с применением импедансного измерительного моста и рассчитывая на основе эквивалентной измерительной схемы емкость поверхности раздела. Так как емкость двойного электрического слоя зависит от потенциала, на электрод надо наложить определенный потенциал (рис. 4.29). Влияние наложенного потенциала на емкость двойного электрического слоя приведено на рис. 4.27. При потенциалах разложения фонового [c.153]

Сущность этого метода заключается в следующем предположим, что в растворе имеется несколько сортов ионов в таком случае электродная реакция может протекать в несколько последовательных стадий. Повышая приложенное к полярографической ячейке напряжение с помощью делителя напряжения, мы первоначально получим кривую, характерную для восстановления того иона, потенциал которого имеет наиболее положительное значение. Во время катодного восстановления этого иона ток, который тратится на совместный разряд других ионов, еще очень мал и им можно пренебречь. [c.284]

Вспомогательным электродом (анодом) в полярографической ячейке служит ртуть, которая находится на дне ячейки и имеет поверхность, не менее чем в 100 раз большую по сравнению с поверхностью ртутной капли. Этот электрод практически не поляризуется. Так как сила тока, текущего через полярографическую ячейку, мала ( 10 А) и сопротивление самой ячейки незначительно, то омические потери напряжения ничтожны. Так как анод практически не поляризуется, то все увеличение или уменьшение напряжения на полярографической ячейке с изменением силы тока можно отнести за счет изменения потенциала ртутного капающего электрода. [c.210]

Принципиальная схема классического полярографа показана на рис. ПО. Напряжение (2—4 в) от внешнего источника Б (батареи) через делитель напряжения / подается на ртутные электроды полярографической ячейки катод 1 — ртутный капельный электрод, и анод 2 —слой ртути на дне ячейки. Ток, проходящий через ячейку, измеряется гальванометром Г, а величина напряжения, подаваемого на ячейку, регулируется перемещением движка на делителе от нуля — крайнее верхнее положение, до максимума — крайнее нижнее положение. [c.170]

Для количественного определения содержания компонента измеряют интенсивность аналитического сигнала, вызванного данным компонентом (величина у, см. рис. 1). Измерение осуществляется с помощью подходящего измерительного прибора. Массу измеряют на аналитических весах объем раствора — с помощью бюретки интенсивность поглощения света — спектрофотометром интенсивность излученного света — на спектрографе силу протекающего через полярографическую ячейку тока — с помощью поляро-графа и т. д. [c.23]

Рассчитать ток, проходящий через полярографическую ячейку при потенциале —0,55 В (н.к.э.), если концентрация ионов кадмия в растворе равна 240 мг/л, а коэффициент диффузии d2+ равен 7,15-10 см -с . Период капания для капилляра равен 3,16 с, масса 50 капель ртути равна 0,168 г, температура 298,2 К. [c.110]

В классической полярографии в качестве электродов полярографической ячейки (электролизера) обычно используют ртуть. В качестве катода чаще используют ртутный капельный электрод, а в качестве анода слой ртути на дне ячейки, поверхность которого в несколько тысяч раз больше поверхности ртутной капли (рис. 110). [c.170]

Неорганические ионы, а также молекулы органических соединений, которые у электродов отдают или принимают электроны, можно идентифицировать по полярограммам. При постепенном увеличении напряжения, приложенного к полярографической ячейке, наблюдаются волнообразные возрастания тока. Каждый компонент дает аналитический сигнал (полярографическую волну) при вполне определенном значении напряжения, что используют для их распознавания. [c.14]

Сущность метода заключается в следующем (рис. 12). На полярографическую ячейку от источника тока (аккумулятора, сухой батареи, выпрямителя и т. п.) подается напряжение [c.31]

Полярографический метод анализа был предложен в 1922 г. Я. Гейровским. Сущность метода заключается в следующем (рис. 60). На полярографическую ячейку от источника тока (аккумуляторной батареи, выпрямителя) подается напряжение /=(фа—фк)+/ . Проходящие через ячейку токи очень малы и, поскольку раствор содержит большое количество ионов, участвующих в переносе тока (фон) и обладает хорошей электропро- [c.292]

Резкий скачок потенциала обычно достигается при помощи электронного потенциостатического устройства — потенциостата, а для записи по времени используют короткопериодный гальванометр, самописец или катодный осциллограф. Основой измерительной схемы является потенциостат 3 (рис. 71), регулирующий величину тока, протекающего через ячейку (двухэлектродная ячейка подобна полярографической ячейке), так что разность потенциалов между поляризуемым капельным ртутным электродом и электродом сравнения пер- [c.311]

Переменнотоковая полярография. В этом методе одновременно с медленно возрастающим во времени постоянным напряжением подают на полярографическую ячейку переменное напряжение небольшой амплитуды (25—30 мВ). Пока приложенное постоянное напряжение недостаточно для восстановления (или окисления) определяемых ионов, колебания переменного напряжения не вызывают возникновения полярографического тока. При некотором постоянном напряжении начинается процесс восстановления и через раствор протекает ток. При данном значении постоянного напряжения этот ток будет переменным — наименьшим при минимальном значении переменного на- [c.500]

Приблизительно при —2 В (рис. 12.5). Затем ток резко возрастает, но не достигает предельного значения из-за большой концентрации ионов К (кривая /). При анодной поляризации РКЭ возникает ток окисления ртути при потенциале -[-0,35 В. Если к 1 М раствору КМОз добавить 2пС12 в концентрации 10 М, то получим кривую 2. Ток восстановления появится при потенциале —1 В, так как ионы Zп + восстанавливаются легче ионов К , т, е. при менее отрицательном потенциале. Так как подаваемое напряжение практически полностью приходится на РКЭ, то ионы Zп + быстро разряжаются у поверхности электрода и концентрация их становится равной нулю. Подача новых ионов к электроду в присутствии фонового электролита и в отсутствие перемешивания осуществляется лишь за счет диффузии, скорость которой пропорциональна концентрации ионов в растворе. Наступает предельное состояние, при котором дальнейшее увеличение отрицательного напряжения не вызывает увеличения тока в цепи. Этому состоянию соответствует предельный ток, который в полярографии называется диффузионным током (/ ). Диффузионным (предельным) током называют такой ток, который протекает в полярографической ячейке при добавлении определяемых ионов к поверхности ртутной капли только за счет диффузии и который пропорционален концентрации определяемого вещества в растворе. [c.211]

Если скорость изменения напряжения, подаваемого на ячейку, велика (до нескольких десятков вольт в 1 с), визуальные и самопишущие регистраторы, в силу их инерционности нельзя использовать, вместо них индикатором служат электронно-луче-вые трубки. Полярографические приборы, в которых скорость изменения напряжения велика и полярографическая кривая регистрируется на экране осциллографа, называют осциллографи-ческими полярографами. На полярографическую ячейку накладывается постоянное напряжение от потенциометра полярографа и переменное напряжение от генератора, изменяющееся во времени линейно, по форме пилы , треугольника, трапеции. Напряжение от ячейки подается на горизонтальные пластины элек-троно-лучевой трубки, падение напряжения на сопротивлении 2 (рис. 2.25), пропорциональное току ячейки, — на вертикальные пластины. Во всех случаях на экране регистрируется вольтамперная кривая соответствующей формы (рис. 2.26). [c.147]

Полярограф, включающий полярографическую ячейку с электродами и управляющую ее поляризацией систему, выдает аналитический сигнал в виде непрерывно меняющейся зависимости силы тока от приложенного напряжения, что является аналоговой формой представления информации. Современные ЭВМ являются цифровыми и для принятия ими аналоговой информации она должна быть преобразована в цифровые коды. Для этого используют аналогово-цифровые преобразователи (АЦП). Аналитический результат — содержание определяемых веществ в пробе — может быть выдан прямо на циф-ропечать. Модернизированная ( облагороженная ) полярографическая кривая с учетом токов фона, токов заряжения и т. д. должна выводиться на самописец через цифро-аналоговый преобразователь (ЦАП). В таком простейшем варианте ЭВМ используется главным образом как регистратор. Более сложными являются схемы диалогового режима, [c.302]

Получение полярограмм в классическом режиме описано выше В случае применения аммиачного и щелочных фонов начальное напря жение устанавливают от —0,05 до —0,20 В. Устанавливают выбранное начальное напряжение переключателем V и ручкой гпУ (БПН) Подбирают чувствительность, включив полярографическую ячейку (пе реключатель род работы переводят в положение датчик вкл. ). Чувствительность прибора подбирают визуально. Для этого ручками V и тУ (на блоке БПН) вручную устанавливают потенциал, соответствующий потенциалу предельного тока (приблизительно на 0,1 — ,2 В более отрицательный, чем 1/2). Затем изменяют чувствительность прибора (переключателем диапазон тока ) от более низкой к более высокой и добиваются, чтобы перо самописца доходило до 60— 80 условных делений шкалы. После подбора чувствительности прибора ручками V и тУ устанавливают начальное напряжение и приступают к съемке полярограммы. [c.167]

Регистрируют переменнотоковые полярограммы указанных растворов. При этом чувствительность подбирают так, чтобы регистрацию полярограмм всех растворов можно было произвести без изменения чувствительности прибора. С этой целью чувствительност ь подбирают, помещая в полярографическую ячейку раствор № 3. [c.173]

Точную навеску (0,05 г) препарата растворяют в 40 мл воды в мерной колбе вместимостью 50 мл, объем доводят водой до метки и перемешивают. Аналогично готовят стандартный раствор, содержащий 1 мг никотинамида в 1 мл. В полярографическую ячейку переносят пипеткой 2,5 мл исследуемого раствора и 2,5 мл раствора гидроксида натрия концентрации 0,2 моль/л (фон). Продувают азот в течение 5—8 мин, затем полярографируют, начиная с 1,4 В (ф1/2= —1,86 В). Полярографирование повторяют несколько раз с новыми портиями раствора. Аналогично в тех же условиях снимают полярограмму стандартного раствора. [c.121]

Полярографическая ячейка. Ячейка для полярографических измерений состоит из сосуда-электролизера, в котором находится исследуемый pa iBop и куда помещают рабочий (ртутный капающий или различного типа неподвижные или вращающиеся электроды — ртутные, твердою и т. д.) и вспомогательный электроды. Поскольку полярографически определяют малые концентрации веществ, то токи, протекающие в цепи ячейки, малы и вспомогательный электрод большой по-вер.лпости не поляризуется и одновременно служит в качестве электрода сравнения. Последний мох<ет быть либо внутренним, когда анодом является слой ртути на дне электролизера, либо внешним, например насыщенный каломельный электрад, присоединяемый с помощью электролитического ключа. [c.179]

Полярографический датчик состоит из штатива, на котором крепит-, ся стеклянная полярографическая ячейка с ртутным капельным электродом и резервуаром с ртутью. Вспомогательным электродом служит слой донной ртути. Раствор в ячейке при подготовке к работе мон- но перемешивать мешалкой (в процессе съемки полярограмм мешалка должна быть отключена]). Ячейку при работе никогда не снимают промывание электродов дистиллированной водой и заполнение исследуемым раствором производят с помощью бокового отвода ячейки. Растворы сливают, открывая кран, паходящинси в пидсней части электролизера, в специальный стаканчик или чашку, из которых раствор переносят в сосуд для отходов ртути в подносе (е раковину не сливать ). [c.182]

Схема простейшей устанО)Вки для полярографии приведена на рис. Д.95. Постоянное напряжение 2—4 В (например, от аккумулятора) прилагают к измерительной проволоке потенциомет- )а сопротавлением 10—20 Ом напряжение, поступающее от потенциометра на полярографическую ячейку, варьируют посредством скользящего контакта. Ток электролитической ячейки измеряют чувствительным гальванометром. [c.281]

Готовят растворы dS04 с концентрацией 0,0005, 0,0015 и 0,0025 М, для чего в три мерные сухие колбы на 100 мл вносят пипеткой 2, 6 и 10 мл раствора dS04 с концентрацией, равной 0,025 М. Прибавляют по 2 мл раствора желатины 0,02 мае. доли, %, и доводят объем до метки раствором КС концентрации 1,0 М. Затем в полярографическую ячейку поочередно наливают растворы dS04, начиная с наиболее разбавленного продувают через растворы в течение 15—20 мин газ (азот, водород, аргон или гелий) для удаления растворенного кислорода. Ячейку термостатируют и подключают к полярографу. [c.119]

Полярографическая ячейка и методика снятия полярограмм. Схема установки для снятия поляризационных кривых на ртутном капельном электроде изображена на рис. 4.18. В центральную часть А электрохимической ячейки на шлифе помещают в строго вертикальном положении капилляр 1, который припаян к стеклянной трубке 7 , снабженной шлифом Ш. С помощью этого шлифа капилляр присое- [c.236]

Пример 29. Вычислить потенциал полуволны при электровосстановлении ионов 2п(ОН)4 , если через полярографическую ячейку с раствором 6,92 г/л 2пС12 и 120 г/л NaOH при потенциале —1,3216 В (н, к. э.) протекает ток 2 мкА. За 1 мин из капилляра вытекает 30 капель ртути массой 0,116 г. Коэффициент диффузии иона 2п(ОН)4 - равен 4,18.10 см -с . Температура 298,2 К. [c.81]

Тщательно вымыть все детали полярографической ячейки вначале водопроводной водой, затем теплой концентрированной марки хч , затем снова водопроводной водой и, наконец, бидистилля-том. Капилляр сверху промыть дважды перегнанной Н2504, а затем большим количеством бидистиллята, подставив снизу широкий стакан. [c.239]

На полярографическую ячейку через электроды накладывается от источника тока (аккумулятора нли системы электроппых выпрямителей и стабилизаторов) внешнее напряжение, регулируемое реохордным делителем напряжения, а в промышленных современных полярографах электронным потенциостатом. Увеличивая постепенно напряжение, измеряют силу тока, проходящего через раствор электролита. По значениям Е п I строят поляризационную или вольт-амперную кривую—полярограмму (рис. 41). Кривая [c.204]

Определить силу тока, проходящего через полярографическую ячейку при потенциале —1,0 в от-носнтельно донной ртути, если характеристика капилляра 1,92, концентрация кадмия в растворе [c.180]

Электроды сравнения. В качестве электродов сравнения применяют в основном электроды второго рода (разд. 4.2), такие, как каломельный, меркур-сульфатный и хлорсеребряный. Эти электроды должны иметь небольшое сопротивление, в противном случае нарушится пропорциональность между током и напряжением. Потенциалы полуволн измеряют обычно по отношению к электроду сравнения, чаще всего к насыщенному каломельному электроду. В качестве электрода сравнения можно также применять металлическую ртуть на дне сосуда (донная ртуть). Правда, потенциал такого электрода зависит от состава фона. При применении в качестве фона 1 М раствора КС1 потенциал равен потенциалу нормального каломельного электрода при условии, что раствор насыщен ионами Hg(I). При внесении донной ртути в полярографическую ячейку сначала это условие не выполняется, так как происходит изменение ее потенциала до тех пор, пока (в замкнутом электрическом контуре) соответствующее количество ртути не перейдет в раствор и на поверхности электрода не образуется осадок Hga la- В связи с этим донную ртуть применяют в качестве электрода сравнения при проведении количественных определений, для которых положение потенциала полуволны не имеет значения, а важна только величина предельного тока. [c.125]

Разностная полярография отличается от описанных выше тем, что применяются две полярографические ячейки с капельными электродами, частота падения капель ртути в которых синхронизирована. Одна ячейка содержит чистый фон, другая —фон с анализируемым вещб1ством. Измеряется разность токов между двумя ячейками. В этом случае регистрируются только волны, обусловленные анализируемым веществом (деполяр изатором), а все токи помех (от кислорода, заряжения, от более положительных ионов) компенсируются. Благодаря этому повышается чувствительность на 1—2 порядка, т. е. до 10- моль1л. [c.166]

Как мы установили в предыдущем разделе, величина тока через полярографическую ячейку при постепенном увеличении потенциала ртутной капли — катода и наличии деполяризатора в растворе подчиняется законам диффузпи. [c.174]

В полярографическую ячейку с насыщенным каломельным электродом сравнения вливают 15 мл 0,1 н. раствора HNO3, содержащего 0,6 моль/л 0,01 н. раствора TINO3. Добавляют 5—6 капель 0,5%-ного раствора желатины и в течение 20 мин пропускают через ячейку азот. После размешивания снимают полярограмму в интервале потенциалов от 1 до 1,0 В при общем напряжении на клеммах потенциометра 2 В, вначале визуально, записывая положение указателя на шкале гальванометра через каждые 0,05 В, а затем автоматически, с записью кривой на фотобумаге. [c.206]

В стакане приготавливают насыщенный на холоду 0,5 М раствор Ыа2Сг04. В 50 мл этого раствора добавляют 0,85 г соли Мора. В полярографическую ячейку с нормальным каломельным электродом сравнения наливают 5—7 мл раствора Ма2Сг04 (фон), 5—7 мл раствора соли Мора и добавляют 0,1 мл 0,5%-ного раствора желатины. Пропуская через ячейку в течение 5 мин азот, удаляют из раствора кислород. [c.207]

Пример I. определить концентрацию никеля в растворе, если при полярографировании 20,00 мл его раствора получили 1=2,15 мьсА. Затем в полярографическую ячейку добавили 5 мл стандартного раствора (Ссг=0,0100 М) и получили 2=2,15 мкА. Определить концентрацию никеля в растворе. [c.60]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология