Раствор, структура под влиянием вводимой сол

Наиболее распространенным способом, позволяющим получать осадки с высокой дисперсностью, является метод химического восстановления солей или оксидов металлов, осажденных предварительно на поверхности углеродного носителя или внедренных в пористую структуру углеродной матрицы. Существенное влияние на свойства таких катализаторов оказывают условия введения соединений металла в носитель и их восстановления. Введение ионов платины производится, как правило, с использованием комплексных соединений другие благородные металлы вводятся в виде простых солей. С увеличением концентрации платины в растворе и, следовательно, количества введенной платины поверхность осадка растет вначале пропорционально концентрации 2]. Однако затем вследствие укрупнения агрегатов этот рост замедляется. Градиент распределения платины по зерну активированного угля уменьшается при снижении концентрации исходного пропитывающего раствора [3]. С целью улучшения смачивания пористой структуры носителя используется его предварительное окисление [4]. Применение неводных (например, бензольно-этанольных) растворов также позволяет улучшить распределение промотора [4, 5]. [c.173]

Для определения параметров гидродинамической структуры насадочного аппарата в полном его объеме с учетом влияния всех присущих ему неоднородностей были проведены опыты с индикатором. Возмущения наносились импульсным и ступенчатым методами. В качестве индикатора использовался раствор КС1. Ввод импульсов раствора производился в ороситель колонны. Ячейка анализа выходной концентрации, работающая по принципу измерения электропроводности, была помещена непосредственно под нижней границей насадочного слоя. Запись выходной концентрации осуществлялась непрерывно. Обработка экспериментальных кривых распределения производилась с коррекцией результатов на дополнительные объемы до и после исследуемой секции колонны. [c.359]

Для делигнификации древесины необходимо не только фрагментировать сетку лигнина и освободить его от связей с углеводами, но и создать в древесине достаточно развитую капиллярную систему для обеспечения проникновения реагентов и вывода продуктов, сообщить лигнину гидрофильные свойства и растворить продукты деструкции лигнина. На делигнификацию древесины в значительной степени влияют пути и скорости проникновения химических реагентов в клеточную стенку. Имеются два различных механизма движения варочных реагентов проникновение вместе с варочным раствором в пустоты древесины на стадии пропитки древесины диффузия реагентов из варочного раствора в воду, содержащуюся в древесине, под влиянием градиента концентрации. Поскольку коэффициент диффузии в жидкостях и твердых материалах невелик, скорость диффузионного процесса ниже скорости пропитки древесины. При варке реагенты, поступившие в древесину при пропитке, быстро расходуются при повышении температуры. Далее реагенты вводятся в щепу диффузией. Варочные процессы относятся к гетерогенным процессам, при которых возможны различные топохимические эффекты, обусловленные надмолекулярной структурой клеточных стенок и микроструктурой древесины, влияющими на скорость диффузии реагентов и продуктов реакций. Задержка в поступлении реагентов может привести к нежелательным процессам, что следует учитывать при составлении режима варки. [c.463]

Поэтому для изучения сродства и влияния ряда флавоноидов различной структуры — агликонов и гликозидов — на мембраны клеток тканей артерий и вен крыс бьш использован метод спиновых зондов, в котором липофильный спиновый зонд 5 вводили в раствор, содержащий отрезок изучаемого сосуда. При этом зонд 5 встраивался в липидный бислой мембран клеток ткани сосудов и был недоступен для внеклеточной воды. По спектрам ЭПР определяли параметры вращатель- [c.577]

Структурные превращения при больших деформациях одноосного растяжения ППО в присутствии крупных инородных включений, являющихся искусственными зародышами структурообразования, и роль их поверхности в упрочении полимерного материала. Вторая часть работы посвящена изучению вопросов, связанных с влиянием инородной поверхности на надмолекулярные структуры полимера и влиянию этих структур на свойства кристаллических полимеров. Постановка этой задачи определяется тем, что введение искусственных зародышей структурообразования в кристаллизующиеся полимеры является новым и весьма перспективным способом регулирования надмолекулярной структуры и физико-механических свойств полимеров [5—9], а ППО — чрезвычайно удобный объект для исследования структурных превращений в кристаллических полимерах. Для эффективного изучения поставленных вопросов важно было получить надмолекулярную структуру полимера на сравнительно большой поверхности инородных тел, вводимых в качестве искусственных зародышей структурообразования. С этой целью использовали крупные частицы жирорастворимого антрахинонового чистоголубого красителя (последний вводили в раствор НПО в изопропиловом спирте). Применение этого структурообразователя позволило получать [c.432]

Опыт показывает, что введение в катализатор некоторых добавок, которые сами не обладают каталитической активностью в данной реакции, может значительно повысить активность катализатора. Такие добавки получили название промоторов. Их действие обусловливается, главным образом, влиянием их на структуру поверхности катализатора. Для обеспечения этого промотор вводят не в готовый катализатор, а еще в процессе его изготовления. Так, например, железный катализатор, применяемый для реакции СО + НгО = СО2 + На, промотируют введением добавок некоторых других металлов. Когда раствор нитрата железа выпаривают, прокаливают и восстанавливают, то получают простой железный катализатор если же предварительно ввести в раствор небольшие, но строго определенные количества бихромата аммония и нитрата тория, то в результате совместного их выделения при выпаривании раствора, совместного разложения прокаливанием и последующим восстановление.м водородом получающийся продукт будет содержать в поверхностном слое все три металла в очень тесном сочетании такой катализатор обладает повышенной каталитической активностью. Как показали иссле- [c.340]

Из-за относительно высокой растворимости карбонатов ион магния вводили в значительно более высокой концентрации (10 3 М), чем другие испытуемые вещества. Только прн указанной концентрации ион магния оказывал ощутимое влияние на процесс образования кальцита, которое можно измерить. Другой испытанный катион, а именно ион стронция, вообще не проявлял ингибирующего действия. Таким образом, при pH среды в условиях проводимых экспериментов катионные частицы слабо взаимодействуют с центрами кристаллизации на поверхности кальцита. Вероятно, ингибирование ионом магния происходит из-за подобия структур кристалла кальцита и смешанных карбонатов магния и кальция, благодаря чему увеличивается удельная адсорбция ионов магния на центрах кристаллизации кальцита и нейтрализуется действие заряда. Между кальцитом и смешанными карбонатами кальция и стронция такого структурного подобия нет. Особое значение имеет тот факт, что два природных органических компонента сточной воды, фосфатированный инозит и альбумин, не ингибируют кристаллизацию кальцита. При концентрации 10 мг/л эти полярные соединения адсорбируются на поверхности раздела раствор — кальцит. Благодаря их полярности, а также недостаточному взаимодействию их с центрами кристаллизации на поверхности кальцита они не оказывают влияния на процесс кристаллизации карбоната кальция. При этом же значении pH раствора и более высоком не наблюдается ингибирования кристаллизации кальцита в присутствии желатины (до 25 мг/л) (Редди, неопубликованные результаты). Вместе с тем желатин является эффективным ингибитором кристаллизации, например, дигидрата сульфата кальция. Можно предположить, что желатин, так же как фосфатированный инозит и альбумин, не проявляет специфического взаимодействия с центрами кристаллизации кальцита. [c.37]

Вращение и перемещение анализируемой пробы уже являются в некоторой степени способами непрерывного введения материала (разд. 3.3.3). При использовании вращающегося электрода с кольцевой проточкой (рис. 3.26) помимо явления фракционной дистилляции наблюдается также увеличение стабильности источника излучения. Материал можно вводить в источник излучения простым способом, в котором порошковую пробу насыпают кольцеобразным слоем (в кольцевую проточку) на пластине большого диаметра (5—10 см) и эту пластину медленно вращают под фиксированным противоэлектродом так, чтобы за время регистрации спектра разряд дважды не попадал на одно и то же место. Вместо пластины можно использовать также металлический лист. Этим способом можно анализировать шлаки, если порошковую пробу насыпать тонким слоем постоянной толщины на никелевый или медный лист или пластину, установленные так, чтобы дуговой разряд испарял пробу [1, 2]. Чтобы исключить влияние структуры, шлаки разлагают сплавлением с бурой, плав выливают на медную пластину и анализируют в дуге переменного тока [3]. Метод, основанный на перемещении листов или вращении пластин, очень прост, однако стабильность испарения недостаточна, и поэтому методы анализа таблеток и растворов значительно точнее [2]. Методика вращающейся пластины была успешно применена при визуальном анализе порошков. [c.135]

Осадки Sn—Ni можно получать электролизом растворов хлоридов, однако для получения удовлетворительных по структуре покрытий требуется вводить добавки фторидов натрия и аммония. Состав катодного осадка мало зависит от концентрации олова и никеля в электролите и сохраняется постоянным при изменении плотностей тока в широких пределах от 0,5 до 4,0 а дм и температуры от 45 до 70° С. Величина pH электролита оказывает заметное влияние на внешний вид осадков сплава. Наиболее широкий интервал плотностей тока (1—4 а/дм ), обеспечивающий получение блестящих осадков,, соответствует рН=3,5—4,5 при 50—60° С. [c.212]

Влияние меди. С небольшими количествами меди железо образует твердый раствор. При содержании 0,2—1,Оо меди коррозионная стойкость сталей и чугунов на воздухе и в разбавленных растворах некоторых органических кислот заметно увеличивается вследствие изменения состава и структуры защитной пленки на металле. В низколегированные стали высокой прочности вводят обычно — 0,5% меди. Медистые стали и чугуны применяются главным образом для изготовления оборудования, 7 [c.99]

К. Б. Яцимирский теоретически обосновал влияние утяжеления на свойства молекул органических реагентов. При далеко проведенном эффекте утяжеления органические реагенты делаются практически нерастворимыми в водных и в ряде неводных растворов. Молекулы реагента можно утяжелять гидрофобными заместителями и, вводя определенные функциональные группы, создавать максимально благоприятные условия для проведения различных реакций. В целом ионит является высокомолекулярным поливалентным соединением (см. рис. 9), имеющим трехмерную структуру, в каркасе которого закреплены ионогенные функциональные группы, в катионитах диссоциированные по схеме [c.47]

К третьей группе добавок относятся кристаллические затравки бой силикатных изделий, искусственно приготовленные кристаллические гидросиликаты и т. п. Вводятся они в количестве до 3%. Их положительное влияние объясняется воздействием на структуру формирующегося кристаллического сростка. В присутствии затравок пересыщение раствора оказывается существенно меньшим, чем без них, так как растворенные компоненты сразу мо- [c.150]

Экспериментальные исследования с мечеными атомами проводились следующим образом . Смесь из серусодержащего ускорителя и радиоактивного изотопа серы, взятых в определенных соотношениях, сплавляли или кипятили в растворителях или вводили в каучук и подвергали вулканизации, т. е. нагреву при температуре 100—190°С. Ускорители и серу извлекали из сплавов, растворов или из вулканизатов каучуков. Отделение ускорителя от свободной радиоактивной серы должно быть абсолютно полным, так как присутствие даже следов неотделенной радиоактивной серы приводит к искаженным результатам и может быть причиной ложного заключения о сущности наблюдаемых явлений. После отделения ускорителя от серы, очистки и сушки его до постоянной массы и проверки температуры плавления он исследуется на наличие радиоактивности с помощью специальных счетчиков. Появление радиоактивности у ускорителей, выделенных после взаимодействия с радиоактивным изотопом серы, служит прямым доказательством наличия обмена атомов серы и позволяет вскрыть механизм действия ускорителей и проследить влияние различных радикалов п структуре ускорителей на их активность в процессе вулканизации. [c.254]

Подобное явление наблюдали Бредли и Пулинг [51]. Они изучали структуру потоков в гидроциклоне с )= = 74 мм визуально и фотографированием движения подкрашенного потока. Краску (раствор метиленовой сини) вводили на различных радиусах по створу. Было исследовано влияние размера впускной и шламовой насадок, угла конуса и высоты цилиндрической части на структуру потока. При большом угле конуса влияние циркуляционных потоков усиливается. Наличие циркуляционных зон отрицательно сказывается на эффективности работы гидроциклона они снижают коэффициент полезного использования объема аппарата. Причиной циркуляции Бредли и Пулинг считают разность давлений в гидроциклоне, что создает перемещение воды из района повышенного давления в район с пониженным давлением. [c.23]

Другая серьезная проблема, возникающая при учете электростатических взаимодействий, связана с диэлектрической проницаемостью е. Выше отмечалось, что этот параметр характеризует макроскопическое свойство среды ослаблять взаимодействие зарядов, находящихся на большом расстоянии друг от друга. В конформационном анализе одной молекулы такая трактовка параметра е, строго говоря, теряет смысл. Тем не менее от использования диэлектрической проницаемости не отказались и вводят В расчет в виде эмпирического параметра, величина которого может существенно отличаться от величины известной физической константы. Определение е, используемой в конформационном анализе, связано с большими трудностями и вряд ли является однозначным. В отсутствие молекул растворителя в промежутке между близко расположенными атомами значение диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью взаимодействующих атомов и полем, создаваемым окружающими атомами и молекулами растворителя. Для неполярной среды Брант и Флори рекомендуют величину е = 3,5 [86]. Выбор был сделан при сопоставлении результатов конформационного анализа полипептидов с опытными данными. В работе Скотта и Шераги, посвященной конформационному анализу регулярных структур полипептидов, значение е варьируется от 1 до 4, что, однако, мало сказывается на профиле потенциальной поверхности [85]. Учитывая величину диэлектрической проницаемости в алкиламидах (е = 4), значения от 1 до 4 можно считать разумными при оценке электростатических взаимодействий атомов полипептидов в неполярных средах. В случае водных растворов значение зф должно быть больше, так как для самой воды е = 81 и, что весьма важно, вода при образовании водородных связей оттягивает на себя заряды атомов амидной группы. С. Кримм и Дж. Марк в расчете конформаций полипептидов с заряженными группами в водной среде использовали величину е, равную 10 [95]. В работе Е.М. Попова и соавт. [96] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие низкомолекулярных пептидов в рамках механической модели. Наилучшее совпадение с экспериментальными данными было получено при е = 4 для растворов в ССЦ, е = 6-7 - СНСЦ и е = 10 - Н2О. [c.119]

Влияние ПАВ на процессы твердения вяжущих веществ. Многие свойства цементного камня, образующегося в результате коллоидно-кристаллизационных процессов твердения минеральных вяжущих веществ, могут регулироваться посредством введения малых добавок поверхностно-активных веществ. Добавки органического и неорганического происхождения, которые вводятся в состав вяжущего при помоле или при затворении водой, способствуют изменению структуры за счет адсорбционного модифицирования гидратных новообразований, формирующихся в процессе схватывания и твердения вяжущего. Добавки поверхностно-активных веществ к вяжущим повышают пластичность растворных и бетонных смесей, снижают водопотребность, уменьшают расслаивание и водоотделе-ние, повышают морозостойкость и коррозионную стойкость затвердевших цементных растворов и бетонов. [c.162]

При серной вулканизации большинство ускорителей плохо растворяется в каучуке, а активаторами реакции являются оксиды металлов, поэтому гетерогенный характер реакции является вероятным и в этом случае. Возможность формирования сложных вулканизационных структур обычно игнорируется, поскольку молекулярные параметры вулканизационных сеток определяются в равновесных условиях (т. е. после устранения влияния на определяемую величину межмолекулярных взаимодействий). Если же принять во внимание возможность существования сложных вулканизационных структур, молекулярные составляющие которых (поперечные связи, подвески, модифицированные участки цепи) объединены силами межмолекулярного взаимодействия, то существенное значение приобретает знание не только молекулярной структуры данной цепи, но и предыстории ее формирования, закономерностей процесса вулканизации. Действительно, положение о необходимости сочетания в вулканизационной структуре сшивок с разной энергией обычно демонстрируют, указывая на улучшение свойств серных вулканизатов НК в результате их последующего 7 0блучения [99]. Если же поменять последовательность процессов формирования вулканизационной структуры вначале вулканизовать каучук уоблучением, а затем серой и ускорителями (последние вводят в вулканизат при набухании в об-шем растворителе), то эффект сочетания связей не проявляется, а сопротивление разрыву после вулканизации не возрастает [109]. Различия в свойствах этих двух видов вулканизатов с одинаковым числом связей различной энергии обусловлены, по-вцдимому, разным распределением их в вулканизате и, в частности, характером и размером возникающих ассоциатов серных вулканизационных структур. [c.59]

Так как все примененные соли хорошо растворимы в воде, то кинетика процесса зависит от интенсивности протекания первого и третьего этапов. Если Ои о >Осоли, то в каждой ячейке полимера, содержащей соль, возникает значительный микроосмос . На примере такой бинарной соли, как хлорид калия, нетрудно определить размер осмотического давления (я). Насыщенный раствор КС1 в воде при 20°С имеет концентрацию 25,6% (0 2о=1,17), что соответствует См = 4 м. Тогда л такого раствора с учетом / и л будет равно 1,9- 10 н/м . Такое большое внутреннее давление расширяет пору, увеличивая ее размер, и в то же время уплотняет ( прессует ) полимерное тело ( межпористое сжатие ), закрепляя образовавшуюся структуру. Если одновременно вводить в полимер соли I и П типов (не связывающуюся и связывающуюся полимером), то можно одновременно с образованием пористой структуры, возникающей под влиянием осмотического давления в присутствии соли [c.340]

Модифицирование ванадий-молибденовых катализаторов. Исследовали влияние модифицирующих добавок (окислов Си, Ag, Ы1, Сс1, 1п и Се) на тве рдый раствор МоОз в УгОз (атомное отношение V Мо=1 0,27) [180]) эти добавки вводились в количестве 2%(ат.) считая на атомы ванадия. Для исследования структуры катализатора использовали методы рентгено- и электроно- [c.199]

Озон не устраняет химические вещества из воды, а только окисляет их, в результате чего образуются новые соединения, зачастую с неизвестной структурой и токсичностью. А. А. Королев с соавторами (1972) изучили влияние озонирования на антихолинэстеразную активность таких фосфорорганических пестицидов, как метилнитро-фос (МНФ), ацетофос (АФ) и корал. Корал испытывали в дозах 2 4 8 и 12 мг/кг, АФ — в дозах 10 20 и 30 мг/кг и МНФ — в дозах 5 10 15 и 20 мг/кг. Растворы пестицидов в этих дозах вводили животным однократно внут-рижелудочно до и после обработки озоном. Активность холинэстеразы цельной крови определяли через 3 24 48 ч после введения. [c.124]

Вычисленные константы не являются термодинамическими константами поскольку они учитывают концентрации ионной и нейтральной форм вещества, а не их активности. Для перехода к термодинамическим константам следует провести учет ионной силы раствора, которая может быть значительной из-за присутствия буферных солей, концентрация которых около 0,02 моль/л. Влияние ионов поглощающего вещества пренебрежимо мало, поскольку в спектрофотометрическом методе используются концентрации порядка 10 —10" моль/л. В ряде случаев, когда исследователя интересуют константы основности при сравнении серии соединений, имеющих родственную структуру, можно ограничиться полученными спектрофотометрически константами равновесия. Если необходимо знать термодинамические константы, вносят поправку, которая зависит от ионной силы растворов. Эти поправки, как правило, незначительны, за исключением тех случаев, когда определяются вторые константы ионизации или используются поливалентные буферные соли. При 20 °С поправка вводится по следующему уравнению [26] [c.187]

Особенно часто применяют смеси коллоидов с истинными растворами. Введение в электролит комбинированных добавок при удачном их сочетании заметно усиливает влияние отдельных реагентов. Специфическая адсорбция способствует образованию более плотных мелкокристаллических осадков Об этом, в частности, свидетельствует опыт применения комбинированной добавки клея, р-нафтола и сурьмы при электроосаждении цинка. Характер действия комбинированной добавки, содержащей сурьму, занимает в данном случае особое место. В последнее время было установлено, что введение растворимых соединений сурьмы в весьма малых концентрациях облегчает процесс снятия катодного цинка с алюминиевых матриц. В. связи с отмеченным свойством такой добавки сурьму в виде раствора рвотного камня специально вводят в электролит для создания разделительного слоя и предотвращения явления трудной сдирки . Кроме того, оказалось, что сурьма в составе комбинированной добавки с клеем и р-нафтолом увеличивает катодную поляризацию и снижает скорость коррозии цинка, что обеспечивает получение компактных осадков цинка с высокими выходами по току. Благоприятное влияние следующего компонента комбинированной добавки — клея можно объяснить тем, что мицеллы его, адсорбируясь, претерпевают денатурацию, приводящую к повышению вязкости пленки. Вместе с тем мицеллы клея адсобиру-ются и коллоидными частицами гидроокиси сурьмы, вследствие чего комбинированная система сурьма + клей на поверхности цинка приобретает гидрофильные свойства. Если иметь в виду, что по своей молекулярной структуре металлы обладают гидрофобными свойствами, то легко заметить, что адсорбционная пленка приводит к весьма существенному изменению и величины и знака смачиваемости катода раствором, что соответствует глубоким изменениям химического состояния его поверхности. [c.357]

Чтобы органическое соединение было бы не только окрашенным, но и поглощалось бы волокнистым материалом, в его структуру вводят ауксохромные группы ОН и МНг. Сульфо-группа —50зН и карбоксильная группа —СООН не оказывают влияние на цветность соединения, но придают ему способность растворяться в воде. [c.126]

При формировании покрытий из растворов и расплавов полимеров и использовании ПАВ с определенной длиной и структурой молекул в качестве модификаторов пленкообразующих можно осуществить диспергирование структурных элем,ентов подложки приблизительно до размера структурных элементов покрытий, что приведет к увеличению адгезии и прочности покрытий при одновременном понижении внутренних напряжений. Было исследовано [133] влияние структуры подложки на свойства системы покрытие — подложка в зависимости от химического состава и концентрации ПАВ в подложке. В качестве подложки применяли резину на основе бутадиен-стирольного каучука, содержащую 40% связанного стирола. В состав резины на 100 масс. ч. каучука входили следующие компоненты сера— 2,6 каптакс — 1,4 ДФГ — 1,4 белая сажа — 60 вазелиновое масло —20. Для получения покрытий применяли поли-хлоропреновый каучук. В качестве ПАВ, которые вводили в резину в процессе изготовления, использовали различные алкил-арилсульфонаты натрия 1,3,5,7-тетраметилоктилбензолсуль-фонат натрия (ПАВ-1) [c.84]

Правильно образованные кристаллы редко обнаруживают каталитическую акгивность. Повыщению активности благоприятствуют, наоборот, различные нарушения в правильности расположения частиц в поверхностном слое, в том числе и нарушения, 1 ызываемые включением некоторых инородных атомов или молекул. Опыт показывает, что введение в катализатор некоторых добавок, которые сами не обладают каталитической активностью в данной реакции, мох<ет значительно повысить активность катализатора. Такие добавки получили название прстоторов. Их лей-ствие обусловливается, главным образом, влиянием их на структуру поверхности катализатора. Для обеспечения этого промотор вводят не в готовый катализатор, а еще в процессе его изгото-зления. Так, например, железный катализатор, применяемый для реакции СО + Н2О СО2 -1- Нг, промотируют введением добавок некоторых других металлов. Когда раствор нитрата железа выпаривают, прокаливают и восстанавливают, то получают простой железный катализатор если же предварительно ввести в раствор небольшие, но строго определенные количества бихромата аммония и нитрата тория, то в результате совместного их выделения при выпаривании раствора, совместного разложения прокаливанием и последующим восстановлением водородом получающийся продукт будет содержать в поверхностном слое все три металла (Ре, Сг, ТЬ) в очень тесном сочетании такой катализатор обладает повышенной каталитической активностью. Как показали исследования Н. И. Кобозева и М. А. Дубровской, промотор может концентрироваться в поверхностном слое катализатора. [c.378]

Водные растворы неэлектролитов, особенно неполярных веществ, могут производить обратный эффект и, таким образом, увеличивают долю компонента, имеющего структуру льда. Неполярная часть органических электролитов таких как мыла и поверхностно активные вещества, могут оказывать преобладающее влияние на увеличение доли компонента со структурой льда. Таким образом, растворенные вещества можно разделить на два класса структурообразовате-ли и структуроразрушители. В некоторые растворы для окончательной обработки поверхности металла могут вводиться оба типа добавок. Иногда это сделать невозможно, и тогда имеет место понижение растворимости менее эффективного компонента. Например, такое мыло, как пальмитат натрия, очень хорошо растворимо в воде, в основном, в виде На-(—ООС(СН2)иСНз. [c.332]

Повышение концентрации свободного цианистого калия увеличивает электропроводность электролита и катодную поляризацию и понижает анодную. Для процесса серебрения и качества получаемых покрытий существенным является и выбор цианида в качестве комплексообразова-теля. При сравнении цианистого калия и цианистого натрия следует отметить, что цианистый калий обладает большей растворимостью и электропроводностью, допускает применение более высоких плотностей тока, а сами покрытия обладают более мелкокристаллической структурой и лучшим внешним видом. Поэтому замена цианистого калия цианистым натрием возможна, но весьма нежелательна, особенно для защитно-декоративного серебрения изделий. Кроме серебра и цианистого калия в электролитах серебрения присутствуют различные соли калия, образовавшиеся либо при составлении электролита, либо при длительной его эксплуатации. К первому типу солей относится хлористый или азотнокислый калий, образовавшийся при реакции Ag l или AgNOg с раствором K N в качестве побочных продуктов реакции. Ко второму типу солей относятся карбонаты в форме К2СО3, являющиеся продуктом разложения цианистого калия углекислотой воздуха. Необходимо отметить, что все эти соли не оказывают вредного влияния на процесс осаждения и качество покрытий, а только улучшают их. Так, наличие хлористого калия повышает электропроводность электролитов и их рассеивающую способность. Аналогично воздействуют и карбонаты, которые специально вводят в отдельные электролиты до 40—50 г л. [c.13]

Интересным объектом оказалась система бензолсульфохлорид—беи-зол—дифенилсульфон (рис. 1,6). В отличие от /г-толуолсульфохлорида (Тпл 69°) бензолсульфохлорид —жидкость, смешивающаяся с бензолом во всех отношениях. Это можно объяснить тем, что в гомологическом ряду ароматических сульфохлоридов (а также ангидридов, сульфонов) растворимость их в апротонных растворителях типа толуол определяется не только взаимодействием частиц в растворе [3], но и прочностью кристаллической решетки твердых продуктов, которая во многих случаях оказывает существенное влияние. Увеличение растворимости продуктов наблюдается при нарушении упорядоченности в расположении молекул растворяемого вещества, что достигается разрушением или частичным нарушением правильной структуры его кристаллической решетки путем подвода тепла или введением примеси. Так, например, одинаковый эффект полной взаимной растворимости наблюдается, если безводную п-толуолсульфокислоту растворять выше температуры ее плавления или вводить в состав п-толуолсульфокислоты примеси (до 20% о- или ж-толуолсульфокислот). В обоих случаях кристаллическая решетка растворяемого продукта нарушается полностью, и мы имеем дело с растворимостью жидкости в жидкости. Аналогичный эффект наблюдается и на других сульфопродуктах. Безводная П-толуолсульфокислота (Тпл = 36—38°) была получена нагреванием одногидрата п-толуолсульфокислоты с ее ангидридом (при 100°) в запаянных ампулах. Ангидрид п-толуолсульфокислоты был получен из п-толуолсульфокислоты и пятиокиси фосфора в растворителе (хлороформ) в колбе с обратным холодильником при перемешивании и нагревании смеси до температуры кипения. После обезвоживания п-толуолсульфокислота растворяется в хлороформе, который отделяют и повторно кипятят в колбе с обратным холодильником в присутствии избытка пятиокиси фосфора. Затем раствор отделяют, фильтруют через слой окиси алюминия и на водяной бане под водоструйным насосом отгоняют хлороформ. Ангидрид перекристаллизовывают из хлороформа (Тпл 123—125°). [c.136]

Исследованию указанных вопросов в настоящее время посвящено большое количество работ однако данных о физических, механических и химических свойствах волокон, полученных из этих синтетических полимеров, пока имеется очень мало. Следует отметить [108, 109, ИЗ], что сополимеры //-фенилала-нина и /-лейцина или а-аминоизомасляной кислоты образуют пленки и волокна, имеющие, согласно данным рентгеноструктурного анализа, структуру типа а-кератина. Астбери и др. [ПО] описали синтетические сополимеры пептидов, которые по своей структуре родственны волокнистым протеинам типа 3-кератина. В то же время другие исследователи [111] получили ориентированные волокна и пленки из некоторых сополимеров и показали, что они могут существовать как в а-форме, когда цепи макромолекул полимера находятся в свернутом состоянии, так и в Р-форме, характеризуемой наличием вытянутых макромолекул. Между этими двумя формами возможен взаимный переход, на который оказывает сильное влияние применяемая жидкая среда. Колеман и Фартинг [113] показали, что некоторые из полипептидов довольно устойчивы к действию гидролизующих агентов и имеют низкую остаточную влажность. Мак-Дональд [120] увеличил гидрофильность и улучшил накрашиваемость синтетических полипептидов обработкой полимеров в растворе или в твердом виде ангидридом карбоксисаркозина таким образом, что в полимер вводилось 5—25% полпсаркозина. Подобным же образом могут быть модифицированы найлоновые волокна [121]. [c.182]

Флори и Реиер [381 впервые дали количественное объяснение свойств гелей на основании расчета свойств полимерных молекул, соединенных в бесконечную трехмерную сетку, и показали, что свойства, выведенные для такой системы, удовлетворительно отвечают наблюдаемым свойствам необратимых гелей. В своей ранней работе Флори построил молекулярные сетчатые структуры для малых полифункциональных молекул и показал путем статистических вычислений, что гелеобразование наступает тогда, когда образуется бесконечная трехмерная сетчатая структура. Вначале количество этой сетчатой структуры весьма невелико, но она охватывает всю массу раствора и сообщает ему неподвижность. По мере протекания реакции все большее число молекул принимает участие в образовании сетчатой структуры и жесткость системы увеличивается. Теория Флори была распространена Штокмейе-ром [391 на возникновение молекулярных сетчатых структур путем образования поперечных связей в растворимых высокомолекулярных линейных полимерах. Он показал, что для образования геля из такого полимера необходимо иметь по крайней мере одну поперечную связь на каждые две имеющиеся в начале молекулы. При статистическом рассмотрении вопроса этого вполне достаточно для образования бесконечной сетчатой структуры при условии, что поперечные связи расположены беспорядочно и что не происходит образования поперечных связей внутри одной молекулы. Очевидно, что имеющееся вначале число связей недостаточно для того, чтобы соединить все молекулы в сетчатую структуру, но дальнейшее образование поперечных связей вводит все большее количество молекул в эту структуру и увеличивает жесткость системы. Согласно кинетической теории эластичности каучука, сопротивление деформации обусловлено главным образом растяжением гибких молекул между точками, в которых образованы поперечные связи, уменьшающие число возможных конфигураций и, таким образом, уменьшающие энтропию. Вычисления, сделанные на основании этих предпосылок, оказались успешными в отно-н1ении оценки влияния процесса вулканизации на физические свойства кяучу- [c.324]

На структуру водных растворов электролитов определенное влияние оказывает и давление. Для них Копелиовичем [450] по аналогии со структурной температурой воды вводится понятие о структурном давлении ионного раствора. Структурное давление определяется внешним давлением, при котором величина потенциального барьера, разделяющего соседние положения равновесия молекул воды в чистой воде и ближайших к ионам одинаковы и, соответственно, одинакова частота трансляционных скачков. По своему действию ионы с положительной гидратацией повышают структурное давление раствора, а с отрицательной — понижают. При таком подходе изменение структурного давления раствора действует в направлении, обратном структурной температуре. Рост внешнего давления также приводит к разрушению структуры воды [451, 452] и, следовательно, к уменьшению разрушающего действия ионов. [c.176]