Термодинамика взаимодействия металл—лиганд

П. термодинамика взаимодействия металл—лиганд [c.15]

В настоящее время ЭПР — один из важнейших инструментальных методов неорганической и координационной химии. Он позволяет получить сведения о составе комплексных соединений в растворе, о термодинамике и кинетике реакций, о способе координации лиганда к центральному иону, о строении координационных соединений и характере связи металл — лиганд, о взаимодействии ионов в кристаллической решетке неорганических соединений. [c.203]

Интерес к макроциклическим соединениям возник тогда, когда было обнаружено, что они подобны по своей структуре и свойствам природным биологически активным молекулам, таким как антибиотики, энзимы, рецепторы лекарственных препаратов, и способны к селективному комплексообразованию с ионами металлов и с различными низкомолекулярными соединениями [13-15]. Благодаря этому свойству они нашли широкое применение в качестве моделей ферментов при изучении рецептор-субстратного комплексообразования. Макроциклические лиганды играют значительную роль в таких биологических процессах, как иммунный ответ и транспорт через мембраны. Поэтому важность изучения их способности к узнаванию модельных биомолекул очевидна. Для обсуждения нами выбраны лиганды, имеющие диаметрально противоположные гидратационные свойства своих полостей. Это сделано с целью описать влияние сольватирующих свойств растворителя на термодинамику взаимодействия выбранных биомолекул, а также роль энтальпийно и энтропийно стабилизирующих вкладов на процесс комплексообразования. [c.189]

За последние 20 лет подробно исследованы термодинамика взаимодействия лигандов типа полиаминокарбоксилатов с ионами щелочноземельных металлов. Райние работы были посвящены определению констант равновесия. Более поздние работы, обсуждение которых можно найти в статьях Райта с сотр. [128] и Бойда с сотр. [26], содержат результаты калориметрических исследований. Значения АС , АЯ и А5 +5 (М +) для взаимодействия ионов Са +, и Ва + с различными лигандами типа полиаминокарбоксилатов представлены на рис. 14 в виде диаграмм, аналогичных графикам, которыми пользовались Бойд и сотр. [26]. Важная особенность данных, приведенных на рис. 14, состоит в том, что при переходе от Са +к Mg +значения — АС , а следовательно, и констант образования комплексов во всех случаях уменьшаются. На основе чисто электростатической модели следовало бы ожидать обратной пропорциональности между константами образования комплексов и ионными радиусами соответствующих ионов металла однако экспериментальные результаты опровергают это предсказание. Поиски причин, объясняющих такое аномальное соотношение между константами образования комплексов Са + и Mg +, привели к накоплению новых калориметрических данных. [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология