Определение способа координации лиганда

Методы рентгеновского и рентгеноэлектронного анализа широко используются [29, 30, 31] для изучения электронного строения атомов, молекул, а также зонной структуры твердых тел определения зарядового состояния атомов в молекулах и твердых телах установления элементного состава химических соединений (качественного и количественного анализа веществ) исследования химического и фазового состава поверхности и тонких пленок установления способа координации лигандов в комплексных соединениях изучения строения и природы ближнего окружения атомов в молекулах жидких и аморфных тел. Метод расширенного рентгеновского поглощения является уникальным по чувствительности методом структурного анализа твердых и жидких проб [32, 33]. Метод обеспечивает непосредственное определение межатомных расстояний даже в тех случаях, когда отсутствует кристаллографическая структура, позволяет решать проблемы дифференциации типа химической связи, расшифровки электронной геометрии молекул, оценки состояний окисления, в ряде случаев - исследования быстрых химических процессов. [c.172]

На основании структурного исследования получены более определенные доказательства того, что такой способ координации цистеина осуществляется в его комплексах с Со + [97]. Спектральные исследования [98] комплексов Ре + с цистеином показывают, что при некоторых условиях карбоксильная группа, по-видимому, также принимает участие в координации. Родственный лиганд, пеницилламин -8С(СНз)2СН(КН2)С02, подобно цистеину, коор- [c.123]

Исследование химического строения комплексных соединений. Определение способа координации лигандов частично уже рассматривалось выше. Например, наличие квинтета ДСТС у оксогалогенидных комплексов Мо (V) и Сг (V) указывает на то, что четыре [c.308]

Параметры гамильтониана используют такл<е для определения способа координации в тех случаях, когда лнганд амбидентатен. Например, координация N 5 может осуществляться либо через атом азота, либо через атом серы. Для решения этого вопроса исследуют спектры ЭПР комплексов данного ПИ, например Мо (V) с тремя лигандами содержащим донорные атомы только азота, голько серы и с роданидом. Оксороданидный комплекс Мо (V) дает такой же спектр, как комплекс с азотсодержащим лигандом. Следовательно, в нем Мо (V) связан с атомом азота. [c.309]

При использовании упомянутого спектроскопического критерия для определения способа координации немостиковых групп ХСМ в комплексах со С.Л0ЖПЫМИ органическими лигандами следует проявлять большую осторожность. Дело в том, что полосы поглощения V (СХ) обладают обычно низкой интенсивностью и их идентификация в спектрах комплексов с лигандами, имеющими собственные полосы поглощения в области 600— 900 см , становится малонадежной или даже вообще нево.чможной. В таких случаях можно воспользовать следующим приемом . Необхо- [c.162]

Анализ значений Nls указыв1ает на корреляцию между значениями Nls н межатомным расстоянием M-r-N, Если это расстояние R зшето превосходит сумму. ковалентных радиусов SRko металла М н атома. Nj то. взаимодействие М—N слабое, и значение, будет близко к соответствующему значению в свободном лиганде (табл.-3.23 ) [327 j. Способы определения различных типов координации лигандов, по рентгецрэлектронным данным довольно разнообразны, проиллюстрируем их на ряде примеров. [c.104]

Другой путь достижения селективности и прочности образуемых комплексов связан с возможностью создания прочных полиядерных соединений типа смешанных хелатов. Как показали исследования, способ рационального построения смешанных хелатов с участием лигандов различной дентатности может быть эффективен при отмывке отложений сложного состава. Однако правильный выбор дентатности хеланта и его кислотных свойств, обеспечивающий определенную за-рядность металлохелата данного катиона и прочность его. ни в коей мере не является условием достижения нужного эффекта, особенно в присутствии катиона другой заряднос-ти. Необходимо учитывать соотношение устойчивости образуемых хелатов, возможное неучастие хеланта в комплексообразовании одновременно всеми дентатными группами и свойство его в зависимости от условий и природы катиона менять способ координации, как следствие изменения величины металлоциклов за счет участия в хелации донорных атомов других реагентов, способных образовывать промежуточные комплексные соединения. [c.341]

В предлагаемом автором определении одной из основных характеристик является наличие координационного центра и координации лигандов. На это обстоятельство обращали внимание и другие ученые. Ст. Андреев одной из характеристик комплексного соединения считает асимметрическую координацию лигандов. Он определяет комплексные соединения как соединения с центрами асимметрической координации и с донорно-акцепторной или двухфазной связью между центральными атомами и асимметрически координированными по отношению к ним ионами, атомами или атомными группами Г4]. Такое определение -позволяет Андрееву исключить из числа комплексных соединений хлорид натрия в кристаллическом состоянии, где ионы С1 координированы одинаковым способом (равнозначно) одновременно к двум ионам натрия. Однако этот критерий не может считаться безупречным. В настоящее время известно много гало-генмвстиковых комплексов, в которых галогенидные ионы связаны с двумя координационными центрами равноценными связями. Например, одна из кристаллических форм хлорида палладия (II) имеет плоское строение [c.10]