Сольватирующая способность среды влияние на полимеризацию

При увеличении сольватирующей способности реакционной среды обычно наблюдается сильное повышение скорости и степени полимеризации. Влияние растворителя выражается двумя путями. Во-первых, концентрация свободных ионов растет с увеличением сольватирующей способности, и поэтому наблюдается увеличение к-р, поскольку свободный ион растет быстрее, чем ионная пара. Во-вторых, повышение сольватирующей способности реакционной среды приводит к возрастанию кр для ионной нары благодаря [c.293]

Ионная полимеризация отличается заметной чувствительностью к изменениям полярности и сольватирующей способности реакционной среды. Ири радикальной полимеризации такого влияния нет. [c.316]

В табл. 7.8 приведены результаты исследований кинетики анионной полимеризации некоторых виниловых мономеров. Как и в реакциях нуклеофильного замещения, в реакциях присоединения к двойной связи в присутствии катиона реакционная способность аниона резко снижается в растворителях, где ионные пары сольватно-разделенного типа не образуются или количество их незначительно, различие между кп и Аи.п может достигать трех-четырех порядков. Однако при переходе к растворителям, обладающим более высокой сольватирующей способностью по отнощению к щелочным катионам (ДМЭ), наблюдается значительное увеличение кк.п, поскольку возрастает доля сольватно-разделенных ионных пар, реакционная способность которых всего в два-три раза ниже, чем свободных карбанионов [38]. Еще большее влияние оказывают добавки в реакционную среду глимов [41] или ГМФТА [42]. [c.263]

Тобольский и др. > исследовали также сополимеризацию стирола и изопрена в различных растворителях под действием лития и натрия, а также бутиллития и бутилнатрия (табл. IX.2). Эфиры вызывают большее увеличение содержания стирола в сополимере, чем триэтиламин. Авторы объяснили это способностью эфиров сольватировать катион, а не общим повышением основности среды. При полимеризации в массе под действием бутиллития введение всего 4% ТГФ изменяет содержание стирола в сополимере, полученном на начальной стадии, от 17 до 65%. Можно видеть также, что в присутствии натрия влияние растворителя значительно слабее, вероятно, [c.275]

Из сопоставления результатов исследования кинетики процесса, состава сополимеров, структуры полимеров и спектрофотометрических данных следовало, что в ряде систем при наличии низких концентраций электронодонорных добавок или в средах с относительно низкой сольватирующей способностью (триэтиламин, диэтиловый эфир, диоксан) образуются малосольватированные центры (низшие сольваты), в присутствии которых также осуществляются своеобразные процессы координационной полимеризации, так как наблюдается существенное влияние противоиона не только на кинетику процесса и состав сополимеров, но и на структуру образующихся полимеров. Так, при сочетании исследований кинетики процесса полимеризации бутадиена и соответствующих структур полибутадиена с КК было найдено, что добавки ТГФ, существенно увеличивая скорость процесса, относительно мало меняют структуру полибутадиена [52]. [c.189]