Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Гипсохромный сдвиг

    Приведенные в Габл. 6.1 данные свидетельствуют о том, что при повышении полярности растворителя длинноволновая полоса поглощения претерпевает батохромный сдвиг (положительный сольватохромный эффект), если возбужденное состояние более полярно, чем основное (pigосновное состояние более полярно, чем возбужденное то наблюдается обратное явление — гипсохромный сдвиг (отрицательный сольватохромный эффект соединения 12—22). Переходя на язык теории валентных связей можно [c.409]


    Положение максимума поглощения в спектре зависит не только от строения хромофорной группы, но и от природы заместителей, свя занных с этой группировкой. Как правило, объемные заместители нарушающие копланарность молекул, смещают максимум погло щения в коротковолновую область спектра (гипсохромный сдвиг повышение окраски). Электронодонорные или электроноакцептор [c.272]

    В отличие от дигалогенпроизводных 8-оксихинолина, 7-иод-8-оксихинолин-5-сульфокислота и ее комплексы растворимы в воде. Комплексные соединения оптимально образуются в щелочной среде (pH 8—И). В этих условиях полоса поглощения иод-оксин-сульфо-кислоты претерпевает сильный гипсохромный сдвиг, в результате чего поглощение реагента оказывается незначительным в области максимумов поглощения комплексов редкоземельных элементов, расположенных в видимой области спектра. Для достижения максимальной чувствительности следует использовать такое количество окислов редкоземельных элементов, которое соответствует предельной растворимости комплексов в объеме воды, необходимом для проведения анализа. Предельная растворимость реагента в воде равна 1,4 10 моль/л, а поскольку для полного связывания иона редкоземельного элемента необходим четырехкратный избыток реагента, то максимальная концентрация суммы редкоземельных элементов не должна превышать [c.209]

    Для п -> я -переходов всегда при увеличении полярности растворителя наблюдается гипсохромный сдвиг соответствующей / -полосы поглощения, причем сдвиг на гораздо большую величину, чем в случае /(-полос. В качестве примера в табл. 2 рассматривается влияние растворителей на спектр окиси мезитила. [c.10]

    В гидроксилсодержащих растворителях неподеленные электроны азинов связаны водородной связью с группой —ОП. Поэтому переход этих электронов на л -орбиту требует дополнительной энергии, связанной с разрывом водородной связи, что и приводит к гипсохромному сдвигу полос. [c.134]

    Синий, или гипсохромный, сдвиг — сдвиг полосы в сторону коротких волн. [c.236]

    II), наблюдается гипсохромный сдвиг (в область коротких волн) и повышение окраски (отрицательная С.). [c.380]

    Гипсохромный сдвиг — смещение в коротковолновую сторону батохромный сдвиг — смещение в длинноволновую сторону гиперхромный сдвиг — увеличение интенсивности гипохромный сдвиг — уменьшение интенсивности. [c.69]

    Растворители могут активно взаимодействовать с некоторыми растворенными веществами и таким образом влиять на вид спектров, наблюдаемых в УФ/вид.-области. При этом может происходить — либо по отдельности, либо одновременно—сдвиг максимума поглощения и исчезновение тонкой колебательной структуры. Если сравнить УФ-спектры фенола в воде и изооктане (рис. 9.1-9), то для водного раствора наблюдается как сдвиг максимума поглощения в голубую область (гипсохромный сдвиг), так и исчезновение тонкой структуры. Сдвиг в коротковолновую область типичен для стабилизации основного состояния молекулами растворителей, образующих водородные связи, таких, как вода (почему ). Расщепление линий (тонкая структура) наблюдается только в безводных растворителях, молекулы которых не образуют водородных связей (почему ). [c.156]


    Типичные величины батохромных и гипсохромных сдвигов — порядка 20-30 пм. [c.156]

    Какое влияние оказывает растворитель на электронный спектр молекулы Что называют батохромным и гипсохромным сдвигом  [c.181]

    Батохромный сдвиг — смещение максимума поглощения в длинноволновую область гипсохромный сдвиг — смещение в коротковолновую область, Гиперхромный и гипохромный сдвиги — увеличение и у меньщение ингенсивностей соответственно. [c.134]

    Максимальная контрастность реакции 15 нм, при комплексообразовании наблюдается гипсохромный сдвиг, молярные коэффициенты погашения изменяются от 1250 до 10 850. [c.26]

    С —О , обладающей намного меньшим или даже противоположно направленным дипольным моментом. Действительно, показано, что дипольный момент [1е(п- п ) низшего синглетного возбужденного состояния п- п бензофенона, равный Кл-м (1,5 Д), вдвое меньше дипольного момента основного состояния ((Ая= 10-10 ° Кл-м или 3 Д) [32, 33, 96]. При переходе к более полярным средам такое уменьшение дипольного момента должно сопровождаться гипсохромным сдвигом полосы поглощения, соответствующей переходу л->л (отрицательным сольватохромным эффектом). Кроме того, протонные растворители способны образовывать водородные связи с неподеленной электронной парой атома кислорода, в результате чего энергия л-состояния снижается еще больше, тогда как энергия л -состояния в первом приближении не меняется. Таким образом, наблюдаемый экспериментально при повышении полярности растворителя гипсохромный сдвиг полосы поглощения карбонильных соединений, отвечающей переходу можно объяснить как кооперативный эффект, обусловленный воздействием на молекулы растворенного вещества электростатических сил и водородных связей [97—106]. Этот хорошо известный гипсохромный сдвиг можно приписать также индуцируемой полярным растворителем более эффективной общей и специфической сольватации основного состояния и (или) менее эффективной сольватации менее биполярного возбужденного состояния п- п. Представленные на рис. 6.5 данные убедительно показывают, что основной причиной на- [c.431]

    Наблюдающийся в растворителях-ДВС гипсохромный сдвиг полосы поглощения, отвечающей переходу карбонильной [c.432]

    Большая величина гипсохромного сдвига коротковолновых полос у 2-азазамещенных индолизипа по сравнению с 1- или 3-замещенпыми свидетельствует о том, что эти полосы вызываются переходами с орбитали Р. Весьма интенсивные полосы в области 220 мкм обусловлены, вероятнее всего, переходом Р -> П. Полосы в области средних длин волн обусловлены взаимодействием электронных переходов, поляризованных относительно оси у (см. табл. 71)  [c.123]

    По сравнению с пиразином его хлорпроизводные имеют значительный сдвиг в длинах волн (рис. 44). Появление в молекуле пиразина атома хлора приводит к батохромному сдвигу полосы я я и гипсохромному сдвигу полосы и->я. Это явление можно объяснить возбуждением одного из несвязанных электронов и переходом его в систему я-электронов. При этом ее отрицательный заряд возрастает и препятствует перемещению неподеленной пары электронов атома хлора в я-электронную систему при переходе п п. Все это обусловливает уменьшение энергии стабилизации системы, связанной с таким перемещением. Подобная нестабильность наблюдается только в возбулгденном состоянии молекул. Отсюда понятно, что в исходном пи- разине такое явление не возникает. [c.133]

    Напротив, еслн хромофорная группа связана с гетероатомом, предостапляющим свободную пару электронов для сопряжения с этой группой, то наблюдается сдвиг максимума полосы поглощсння в более коротковолновую часть спектра гипсохромный сдвиг), например  [c.125]

    Последствия такого изменения электронной структуры основного состояния для положения максимума полосы поглощения были (рассчитаны Ферстером на базе теории валентных связей еще в 1939 г. [72]. Согласно результатам этих расчетов, полоса поглощения максимально сместится в сторону длинных волн В том случае, если в мерополиметин б одинаковый вклад вносят обе мезомерные структуры айв. Поэтому при повышении полярности растворителя хромофор с электронной структурой типа поливна а будет проявлять батохромный сдвиг (положительный сольватохромный эффект), а хромофор с электронной структурой полиметинового типа б — гипсохромный сдвиг (отрицательный сольватохромный эффект) [72]. [c.424]


Смотреть страницы где упоминается термин Гипсохромный сдвиг: [c.49]    [c.52]    [c.309]    [c.327]    [c.583]    [c.748]    [c.761]    [c.221]    [c.292]    [c.260]    [c.69]    [c.282]    [c.283]    [c.283]    [c.283]    [c.283]    [c.283]    [c.283]    [c.422]    [c.425]    [c.430]    [c.432]    [c.432]    [c.433]    [c.434]   
Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.125 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров - часть 2 (1983) -- [ c.221 ]

Биохимия природных пигментов (1986) -- [ c.51 ]

Экспериментальные методы в химии полимеров Ч.2 (1983) -- [ c.221 ]

Химия Краткий словарь (2002) -- [ c.80 ]

Органическая химия Том1 (2004) -- [ c.518 , c.574 ]

Основы квантовой химии (1979) -- [ c.334 ]

Фотометрический анализ (1968) -- [ c.17 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.96 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.127 ]

Химия красителей (1979) -- [ c.23 ]

Химия красителей (1981) -- [ c.14 , c.24 , c.27 , c.60 , c.76 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1839 , c.1854 , c.1857 , c.1858 , c.1901 ]

Химия синтетических красителей (1956) -- [ c.1839 , c.1854 , c.1857 , c.1858 , c.1901 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Издание 3 (1984) -- [ c.23 ]

Ионы и ионные пары в органических реакциях (1975) -- [ c.0 ]

Фотохимия (1968) -- [ c.210 ]

Основы аналитической химии Издание 3 (1971) -- [ c.140 ]

Начала органической химии Кн 2 Издание 2 (1974) -- [ c.97 , c.294 ]

Начала органической химии Книга 2 (1970) -- [ c.108 , c.321 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.155 ]

Введение в химию и технологию органических красителей Изд 2 (1977) -- [ c.22 , c.43 ]

Методы практической биохимии (1978) -- [ c.146 ]




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Гипсохромный ряд



© 2025 chem21.info Реклама на сайте