Анизол спектр ЯМР

М-Заместители. Заместители, обладающие +М-эф-фектом (например, аминная, гидроксильная или алкоксильная группа) повышают электронную плотность на атомах углерода в орто- и пара-положениях, что приводит к сдвигу резонансных сигналов связанных с этими углеродными атомами протонов в сильное поле (т.е. к их экранированию). В результате в спектре ЯМР Н, например анизола, появляются два мультиплета с центрами при 6,85 (ЗН) н 7,20 (2Н) МЛН.Д. Этот эффект еще сильнее выражен у аминов (ряс. [c.103]

На рис. 71 приведен ИК-спектр л-крезола. Проведите отнесение полос, обусловленных валентными и деформационными колебаниями отдельных групп атомов. Можно ли по ИК-спектру отличить л-крезол от изомерных соединений анизола и бензилового спирта [c.165]

Область валентных колебаний ОН-группы может быть использована для определения всех фенолов независимо от их строения. Необходимым условием анализа в этом случае является отсутствие в исследуемых пробах других гидроксильных соединений. В качестве растворителей здесь применяют диоксан, четыреххлористый углерод, сероуглерод, анизол. Метод находит широкое применение. В одной из работ [107] описан подобный анализ 34 фенолов. Для количественного расчета обычно используют корреляцию интенсивности и частоты с константами Гамметта. Особенно часто метод применяют для анализа высокомолекулярных фенолов, например применяемых в качестве антиоксидантов. Так, содержание ионола в товарных маслах [108], анализируют по полосе 3640 см- которая при концентрации ионола 0,05—1,5%, отличается высокой четкостью и не перекрывается другими полосами. Для расчета используется базисная линия между точками спектра 3500—3700 см-. Относительная ошибка не превышает 10%. Аналогично анализируют содержание других антиоксидантов [30]. [c.57]

Идентификацию и определение соотношения выходов продуктов (83-92, 97, 98) хлорирования соединений (78-81, 96) осуществляли, используя методы ЯМР и С спектроскопии путем сопоставления спектров полученных продуктов с теоретическими спектрами, полученными с помощью программного комплекса АСОЬаЬз у.2.5, позволяющего симулировать спектры заданных соединений, а также газожидкостной хроматографии и хроматомасс-спектрометрии с применением заведомо синтезированных образцов хлорзамещенных бензодиоксациклоалканов (83-86) и анизолов (93-95). [c.18]

Сказанное хорошо согласуется с наблюдаемыми изменениями в ИК-спектрах. В ходе реакции плавно уменьшается пик при 3640 см характерный для О—Н-группы фенола. Однако после присоединения одного эквивалента озона он еще сохраняется (рис. 1, кривая 5). По-видимому, вследствие взаимодействия озона с накопившимися промежуточными продуктами часть фенола остается непрореагировавшей. То, что реакция идет по О-Н-связи оксигруппы, подтверждается сравнением констант скоростей реакции озона с фенолом и анизолом (см. таблицу, соединения [c.299]

Рис. 48. ИК-спектры анизола и о-крезола

Сходство изменения ультрафиолетового спектра адсорбированного силикагелем фенола и анизола позволило в работе [107] сделать вывод о том, что возбуждаются электроны не замещающей группы, а я-электронной системы бензольного кольца. Само же взаимодействие фенола с поверхностными гидроксильными группами с образованием водородной связи происходит при участии свободной электронной пары атома кислорода заместителя. [c.271]

Спектры некоторых комплексов содержат две (или более) полосы, каждая из которых, по-видпмому, является результатом поглощения с переносом заряда [49, 50]. Например, в спектре комплекса иод — анизол имеются максимумы поглощения высокой интенсивности при 295 и 345 ммк [51]. Полагают, что эти полосы отвечают изомерным формам комплексов. Однако в таком случае большие различия между двумя изомерами вызваны не просто различиями в углах ориентации компонентов. Скорее оба максимума относятся к аддуктам, в которых анизол предоставляет одну из своих двух разных донорных орбиталей (п- и я-орбитали) [49]. Можно ожидать, что другие доноры, имеющие несколько потенциалов ионизации, или акцепторы, обладающие двумя или более величинами сродства к электрону, будут образовывать комплексы с несколькими полосами поглощения, связанными с переносом заряда. [c.43]

Масс-спектры определяются через короткие интервалы времени, особенно в начале опыта, когда относительное изменение степени дейтерирования велико. Для большинства масс-спектрометров время записи спектра совпадает с интервалом времени, удобным для кинетических измерений, поэтому высоту пиков можно изобразить как функцию времени и интерполировать плавной кривой, проведенной по экспериментальным точкам. Бонд [20] дал обзор методов расчета концентраций дейтерированных продуктов по масс-спектрам. Часто, работая при относительно низком ионизирующем напряжении, можно делать анализы по молекулярным пикам. Если имеются данные, указывающие на отсутствие перераспределения водорода и дейтерия при фрагментации молекул, то полезную информацию можно получить из пиков осколков. Например, при дейтерообмене анизола на пленке никеля было показано, что обменивается только водород бензольного кольца, так как содержание дейтерия, рассчитанное по молекулярным пикам, было таким же, как и после потери метильной группы [9]. [c.25]

На рис. 48 приведены ИК-спектры анизола и о-крезола (жидкая пленка). Какому соединению соответствует каждый спектр Определите полосы поглощения, характерные для отдельных групп атомов. [c.146]

Рис. 39. Спектры поглощения дифенилоксида и анизола.

В табл 1 представлены максимумы поглощения для двух полиэфиров мета строе ния с тремя и пятью кольцами в молекуле (спектры 6 7) Увеличение числа фенокси групп в молекуле не влияет на положение полосы В в спектре (рис 5) Полоса К незна чительно смешается в голубую сторону совпадай с ее положением в анизоле (спектр 1) Одиако удлинение полизфирнои молекулы мета строения приводит к значитель ному возрастанию интенсивности обеих полос Интересно отметить по в по тфени ь ных молекулах мета-строения увеличение числа бензольных колец также почти не вы зывает изменения положения полос поглощения относительно дифени la а только уве шчивает их интенсивность [123 с 292] [c.33]

И42. Предскажите положение и характер резонансных сигналов протонов в спектре ПМР следующих соединений а) анизола б) фенетола в) о-гидроксиацетофенона г) п-гидроксиацето-фенона. [c.166]

Указанный механизм фотоциклизации подобен механизму реакции НоррЦша (тип 11) [405]. Попытки зафиксировать образование КПЗ (2.835) для фталимидов с различными п методом УФ спектроскопии оказались безуспешными. Но возникновение новой полосы поглощения, которую можно отнести к поглощению КПЗ, наблюдали в УФ спектре спиртового (3 ммоль) раствора N-мeтилфтaлимидa, содержащего 1,0 молей анизола. Более того, флуоресценция анизола (наблюдаемая при 310 нм, если возбуждать длиной волны в 280 нм для 1 М раствора в этаноле) эффективно тушится в присутствии Н-метилфтал-имида (10 — 10 мМ). Это косвенно подтверждает приведенную гипотезу о том, что актом, предшествующим фотоциклизации, является образование КПЗ (2.834). Авторы [405] допускают, что комбинацией донорно-акцепторных пар, изменяющих стабильность комплекса (2.834), можно осуществлять синтетический контроль фотоциклизации, представляющий интерес для направленного органического синтеза. [c.226]

Арилалкиловые эфиры. Арилметиловые эфиры, не содержащие других склонных к расщеплению заместителей, обладают очень стабильными М+ . В заметной степени последние распадаются путем последовательного элиминирования СНз и СО, а также ОСНз. Более существенным является отщепление СНгО в результате перегруппировочного процесса. Например, в масс-спектре анизола СеНзОСНз при максимальном пике М+ пики ионов [М—СНз]+ mjz 93), [М—СНз—С0]+ mjz 65), [М—ОСНз]+ mjz 78) и [М—СН20] + mjz 78) имеют интенсивность 1, 55, 17 и 60 соответственно. Все указанные процессы характерны также для изомерных метиланизолов, масс-спектры которых лишь в незначительной степени различаются относительными интенсивностями отдельных пиков [9]. [c.184]

Сказанное хорошо согласуется с наблюдаемыми изменениями в ИК-спектрах продуктов реакции (рис. 7.5). В ходе реакции плавно уменьшается интенсивность поглощения валентных колебаний ОН-группы фенола в области 3540 см . После присоединения одного эквивалента озона поглощение в этой области еще сохраняется. По-видимому, вследствие реакции озона с накопившимися промежуточными продуктами, часть фенола остается в системе и обнаруживается как в УФ- и ИК-спектрах, так и хроматографически. Протекание реакции по О—Н-связи оксигруппы фенола подтверждается и сравнением констант скоростей реакции озона с фенолом и анизолом (табл. 7.2, № 1 и 50). Замена ОН-группы на ОСНз-группу уменьшает константу скорости на два порядка, причем объяснить это только индуктивным влиянием ОСН3-групны на реакционную способность ароматического цикла не представляется возможным. [c.224]

Основные направления фрагментации, присущие анизолу, наблюдаются и в случае диметоксибензолов, однако в спектрах изомеров наблюдается ряд различий. По характеру распада к анизолу ближе всего стоит Л1-диметоксибензол, М+ которого способен последовательно терять СНз и СО, а также две молекулы СН2О. Этому соединению свойствен выброс СНО из М+ , почти не наблюдающийся в двух других случаях. Для орто-, а особенно пара-диметоксибензола очень выгодным является выброс СНз-радикала из М+ , очевидно, из-за возможности образования орто- и пара-хиноидных структур (и и и ) соответственно. Наиболее существенной особенностью фрагментации о-диметоксибензола является выброс молекулы воды из иона [c.184]

Анализ спектра, приведенного на рис. 7.4,6, подтверждает ранее сделанные выводы о том, что полипропилен, полученный в присутствии гомогенных инициаторов, таких, как УСЦ — анизол — А1(С2Н5)2С1, в углеводородных растворителях при низких температурах, преимущественно синдиотактичен. Параметры спектров [c.147]

Сочетание фотоионизации и масс-спектрометрии впервые было осуществлено Лоссингом и Танака [1268]. Для получения спектра они использовали не монохроматор, а прямое ультрафиолетовое излучение криптоновой разрядной лампы. Разрядную лампу подсоединяли к окошку из фтористого лития толщиной 0,5 мм. Такое окошко пропускает,75% лучей, имеющих длину волны 1300А и 45% лучей с длиной волны 1070 А. Ниже этой длины волны (эквивалентной 11,6 эв) пропускание резко падает. Масс-спектры, полученные при помощи этого устройства (1,3-бутаДиен, ацетон, 1-бутен, пропилен, анизол, диметилртуть), состояли в основном из молекулярных ионов с интенсивностью 10 а, но в случае иодистого аллила наблюдались также ионы аллила. Возможно также осуществить ионизацию метильного радикала. Во всех случаях получались очень слабые вторичные спектры, и даже в случае таких молекул, как метан, ионизационный потенциал которых слишком высок, чтобы под действием фотонов мог получиться спектр, все же наблюдался вторичный спектр. Действительно, ионы могут образовываться различными непрямыми путями. Например, с поверхности, бомбардируемой фотонами, могут эмитироваться фотоэлектроны, которые, будучи ускорены рассеянными электрическими полями, вызовут образование ионов. Кроме того, ионы могут образоваться в двухступенчатом процессе, включающем ионизацию возбужденной молекулы. Для подавления этого процесса работу следует проводить при низком давлении газа и низкой интенсивности облучения. Расчеты Лоссинга и Танака показали, что отношение ионов, поступающих на коллектор, к числу квантов в ионизационной камере составляет величину 1 10 аналогичное соотношение получается при [c.129]

Метил- и этилариловые эфиры. Как и в случае бензилового спирта XI, направления фрагментации его изомера анизола XVI определяются наличием функциональной группы. Масс-спектр анизола [22] относительно прост основные ионы образуются за счет первоначального разрыва одной из двух связей О—С (отрыв метильной группы или отрыв ароматического ядра). [c.214]

Приведенные на рис. 2,6 спектры ароматических сульфидов 5—7 с фенильным кольцом, присоединенным к атому серы, имеют интенсивную сложную полосу поглощения с максимумом в области 250—260 нм. Наличие этой полосы ряд авторов [70] связывает с наложением полосы бензоидного перехода типа Вг и полосы, обусловленной сопряжением серы и я-электронной системы бензола. Установлено, что в алкилфенил-сульфидах очень существенны спектральные эффекты, обусловленные изгибом плоскости молекулы за счет особенностей строения алкильных заместителей и их положения в бензольном кольце [79]. Стерические препятствия сопряжению неподеленной пары электронов атома серы и я-электронов бензольного кольца, возникающие за счет орто-заместите-ля, можно обнаружить в молекуле децил-о-толилсульфида, что проявляется в заметном гипсохромном сдвиге ее максимума поглощения 6 относительно максимума поглощения в спектре пропилпаратолилсульфида 7. Интересно сопоставить спектры поглощения дифенилсульфида 8 и ди- фенилоксида [82]. Характер спектра 8 указывает на наличие значительного сопряжения вдоль всей молекулы, что следует из существенного отличия этого спектра от спектра тиоанизола или фенилпропилсульфи-да 5. С другой стороны, спектр дифенилоксида подобен спектру анизола. Отсюда можно заключить, что в отличие от молекулы дифенилоксида, являющейся некопланарной (фенильные кольца в ней расположены во взаимно перпендикулярных плоскостях [82], молекуле дифенилсульфида [c.191]

На основании спектральных данных было сделано заключение [34], что степень нарушения копланарности в молекуле винилфенилсульфида значительно меньше, чем в молекуле винилфенилового эфира, спектр которого подобен спектру анизола. С другой стороны, наблюдается существенное различие между спектрами винилфенилсульфида и тиоанизола [70]. Эти особенности можно, по-видимому, объяснить различием в-электронном строении атомов серы и кислорода [84]. [c.192]

Проявления водородных связей в электронных спектрах поглощения на полосах ял -пег-еходов, как это следует из экспериментальных данных для ряда замещенных фенола и анизола [16], не определяются однозначно и не могут быть рекомендованы для идентификации. Проявления на полосах п я -пе])еходов более выразительны и в ряде случаев успешно используются при изучении систем с внутри- и межмолекулярны-ми водородными связями, однако сформулировать однозначные критерии трудно. По-видимому, это может оказаться возможным, когда будут получены данные, которые позволяют дать количественные характеристики влияния на электронвые спектры различных видов внутри- и межмолекулярных взаимодействий (вероятно, что для отдельных узких классов соединений такие критерии могут быть сформулированы уже сейчас). [c.168]

Для проверки изложенной гипотезы мы определили состав продуктов гидролиза некоторых несимметричных солей иодония. Реакцию проводили в кипящем водном растворе, а продукты анализировали по инфракрасным спектрам. В отсутствие органического растворителя первоначально гомогенная смесь вскоре выделяет иодбен-зол-фенольную фазу поэтому в некоторых случаях в качестве растворителя использовали водный диоксан и водный ацетонитрил, чтобы сохранить гомогенность. Найдено, что ион га-метоксидифенилиодония при гидролизе дает все четыре возможных продукта иодбензол, п-иод-анизол, фенол и п-метоксифенол. Распределение продуктов показывало более легкую расщепляемость связи фенил — иод в сравнении со связью метоксифенил — иод (рис. I). Кроме того, на распределение продуктов заметно не влияет природа аниона или применявшийся водный растворитель, так как результаты по существу [c.135]

Ацетат свинца (IV) Спектр. 396—402 нм 3% р-р реаг. в СбНб 5 мкг Определение воды в чистых р-рителях, напр., АсОН, СНС1з, анизол 3 [c.398]

К охлаждаемому сухим льдом раствору 15 г анизола в 50 мл безводного эфира при перемешивании прибавляют 200 мл жидкого аммиака, после чего в колбу мелкими кусочками вносят 4,5 г лития и реакционную смесь перемешивают 10 мин. Затем по каплям в течение 30 мин приливают 35 г абсолютного этилового спирта. После упаривания аммиака при комнатной температуре к продуктам реакции прибавляют эфир и воду, слои разделяют и водный слой экстрагируют эфиром. При перегонке объединенных эфирных вытяжек получено 12,8 г (выход 84%) 2,5-дигидроанизола, который поданным УФ-спектра (Ям1 5 268 ммк) содержит около 20% примеси 2,3-ди-гидропроизводного. [c.22]

Квантовые выходы люминесценции фенилимида 4-аминонафталевой кислоты в зависимости от природы растворителя изменяются в широких пределах (от 0,12 в воде до 0,82 в дихлорэтане и анизоле). При переходе от растворов в толуоле к метанольным растворам спектр люминесценции этого соединения значительно смещается в длинноволновую область [7]. [c.177]

В реакциях (7) и (8) наряду с катионами HROHg образуются радикалы. Так как вероятности процессов (7) и (8) близки, то следует ожидать образования сравниишх количеств радикалов ROH и -ORH. На возникновение метоксильных радикалов указывают, например, данные химического анализа продуктов радиолиза метанола [75, 151] и его смеси с бензолом [152]. В последнем случае обнаружен анизол 0H5OGH3, образование которого можно объяснить только присоединением радикала СНзО к молекулам бензола. Однако в спектрах ЭПР облученных спиртов (за исключением, может быть, изопропанола [58]) сигнала алкоксильных радикалов нет. По-видимому, они быстро исчезают по реакции (И), которая экзотермична — 20 ккал/моль) и, следовательно, вполне вероятна при 77° К. [c.219]

В феноле, резорцине, анизоле, бензолсульфокислоте присоединение водорода происходит преимущественно в орто- и кара-положение по отношению к заместителю, причем спектры ЭПР радикалов с орто- и иара-ориентацией одинаковы [240, 246]. В дифениламине и бензиловом спирте присоединеш1е Н происходит в орто-, пара-и лгета-положения [240]. В хлорбензоле и тиофеноле атом Н присоединяется только в леета-положение [241]. Таким образом, в большинстве соединений Н присоединяется в орто- и пара-положение ио отношению к заместителю. [c.351]

Существенным аргументом в пользу теории ориентонов является экспериментальное обнаружение ожидаемых в этой теории [15, 16] эффектов повышения квантовых выходов и времен высвечивания, а также длинноволнового сдвига спектров люминесценции при увеличении концентрации бензола и ксилола [17], а также нафталина [18] и анизола [12] в разбавителях. Необходимы, разумеется, экспериментальные работы по прямому обнаружению ориентонов. В частности, ориентоны могут быть обнаружены по изменению релеевского рассеяния, инфракрасных спектров, показателей преломления, а также диэлектрических и диамагнитных свойств ароматических жидкостей и растворов при интенсивном кратковременном фото-возбуждении (15, 16]. В этих условиях интересно исследовать возможность давыдовского расщепления [19] в электронных. спектрах жидкостей. [c.155]

Оказалось, что конденсация с формальдегидом в отличие от реакций нитрования и алкилирования проходит достаточно легко лишь при наличии в молекуле амина алкоксильной (мето-ксильной или этоксильной) или двух метильных групп с совпадающей ориентацией. При конденсации 2-аминотолуола, вопреки ожиданию, получается тот же продукт, что и при конденсации в водной соляной кислоте. Очень легко в указанных условиях образуется 3,3 -диамино-4,4 -диметокси-дифенилметан конденсацией 2-амино-анизола, а также 5,5 -диамино-2,4,2, 4 -тетраме-тил-дифенилметан из 4-амино-1,3-ксилола. Строение этих продуктов было доказано встречным синтезом, а именно — восстановлением соответствующих динитродиарилметанов, полученных конденсацией соответствующих нитросоёдинений с формальдегидом. Данные диамины были охарактеризованы получением ряда производных (ацетильных, бензоильных, тозильных), а также ИК-спектрами. В ИК-спектрах диаминов, снятых ИКС-22 в виде пленки, и в вазелиновом масле имеются несколько уширенные полосы в области 2800—2900 смг , обусловленные наложением полос поглощения за счет колебаний С — Н-связей метиленового мостика, метильных и метоксильных групп. Аминогруппа характеризуется полосами поглощения в более высокочастотной области, а именно, при 3200—3300 см , что вполне согласуется с литературными данными по ИК-спектрам аминов [5]. Интенсивная полоса поглощения при 1595 см в спектрах всех диаминов обусловлена, по-видимому, наложением колебаний (деформационных) С — Н-связей ароматического цикла и N — Н-связей аминов [51. [c.4]

Сравнительный анализ электронных спектров поглощения триметил-ароксисиланов и соответствующих эзо-производных анизола [5] показывает, что в спектрах соединений первого класса наблюдается уменьшение [c.38]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология