Реакции, зависящие от пространственных требований переходного состояния

Ввиду большого запаса энергии в ионах, 8л1-реакции обычно требуют высокой энтальпии активации (более 20 ккал/моль). Энтропия активации, напротив, нередко близка к нулю, поскольку пространственные требования к переходному состоянию невелики. Энтропии активации, однако, сильно зависят от растворителя и от типа 8м1-реакции (см. примечания к стр. 167). [c.156]

Само название этого коэффициента, величина которого колеблется (для медленных реакций) от 10" до 10" указывает на то, что он предположительно отражает пространственные требования, накладываемые на активное соударение для того, чтобы соударение привело к химической реакции, необходимо наличие не только энергии активации, но и должной взаимной пространственной ориентации реагирующих частиц. Согласно теории переходного состояния, величина предэкспонента в уравнении Аррениуса определяется энтропией активации, которая зависит от типа реагирующих веществ и от конфигурации активированного комплекса. Если для протекания реакции необходимо, чтобы сближающиеся молекулы были должным образом ориентированы, то вероятность образования активированного комплекса должна быть меньше, чем если бы этого условия не было. Естественно, что в первом случае реакция будет протекать медленнее. Таким образом, очевидно, имеется некоторое соответствие между указанным выше фактором Р (фактором вероятности — М. Г.) и стерическими эффектами, которые постулировались сторонниками теории столкновений ([21 ], стр. 30). [c.268]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология