Активные соударения

Теория активных соударений [c.156]

Теория активных соударений 156 [c.7]

Исходя из теории активных соударений и молекулярно-кинетических представлений, вычислим константу скорости элементарной бимолекулярной реакции (а) с участием молекул двух разных видов. Скорость рассматриваемой реакции согласно основному постулату химической кинетики выражается уравнением [c.337]

В теории активных соударений Аррениус показал, что количество активных молекул может быть вычислено по закону Максвелла — Больцмана [c.155]

Началом цепи является активное соударение молекул метана и кислорода, в результате которого образуются два радикала СНз и Нб>. В последующих стадиях принимают участие радикалы типа ОН и НСО и относительно стабильные промежуточные продукты — формальдегид и перекись водорода. [c.54]

Если Е = ту /2, то окончательно общее число активных соударений [c.55]

Для числа активных соударений, совпадающих с числом реагирующих молекул следовательно, со скоростью реакции, получаем [c.132]

Чтобы по теории соударений вывести уравнение для скорости бимолекулярной реакции, нужно найти число соударений частиц А и В в 1 СЛ1 в секунду, при которых ти /2> . Это число в дальнейшем будет называться числом активных соударений 1 . Полное число всех соударений молекул А с молекулами В в 1 сл4 в секунду будет обозначаться 2. [c.78]

Чтобы найти вероятность (2о)а активного соударения данных частиц А и В в течение секунды, нужно проинтегрировать (П1. 13) по и , со, t [c.79]

Стехиометрические уравнения реакций окисления — восстановления не отражают истинного механизма их протекания. Так, например, уравнение (6.6) показывает, что протекание реакции обусловлено столкновением шести реагирующих частиц, не считая ионов водорода (МпОГ + 5Fe +). Однако согласно кинетической теории активных соударений вероятность одновременного столкновения даже четырех частиц крайне мала, а пяти и более — близка к нулю. Обычно происходит столкновение двух или, реже, трех частиц, в результате чего образуется так называемый активированный комплекс и затем — продукты реакции. В ходе реакции происходит образование различных промежуточных соединений, радикалов и т. д., обладающих нередко довольно большой продолжительностью жизни. Химическая активность многих промежуточных соединений бывает выше, чем исходных веществ, что нередко является причиной различных побочных реакций. Стехиометрическая реакция типа (6.6) является суммой отдельных стадий, и скорость суммарной реакции будет определяться самой медленной стадией. [c.113]

Полная вероятность активного соударения данной частицы А с любой частицей В в течение секунды получается умножением вероятности активного соударения с данной частицей В на число частиц В в 1 (Пд), т. е. (Zq) , Пц. Общее число активных соударений Za в 1 см в секунду равно числу частиц А в ] см (ла ), умноженному на вероятность активного соударения одной частицы А со всеми частицами В [c.80]

Согласно теории соударений, если при активном соударении сталкивающиеся частицы должным образом ориентированы по отношению друг к другу, то происходит химическая реакция. Вероят- [c.80]

ТЕОРИЯ АКТИВНЫХ СОУДАРЕНИЙ [c.272]

Таким образом, под воздействием физических или химических факторов в системе появляются свободные радикалы, имеющие, например, неспаренные / -электроны и обладающие вследствие этого высокой химической активностью. Соударения свободных радикалов приводят к возникновению ковалентной связи между ними с образованием неактивной молекулы. При взаимодействии свободного радикала с неактивной молекулой образуется продукт реакции, имеющий тоже один неспаренный электрон и обладающий почти той же активностью, что и исходный свободный радикал. Эти процессы могут быть иллюстрированы схемой [c.218]

Для нахождения скорости протекания рассматриваемой бимолекулярной реакции нужно из общего числа соударения молекул Л и В выделить активные соударения, при которых выполняется условие (5-1). [c.96]

Число активных соударений было бы в первом случае Z , = 8,24 -102 -4,5 10-6 == 3.8-102 [c.121]

Вероятность активного соударения получится, если проинтегрировать это выражение по в пределах от У Е/т до оо [c.74]

Теории химической кинетики позволяют получить это соотношение более строго. Так, в теории активных соударений выводится уравнение [c.270]

Согласно теории соударений, если при активном соударении сталкивающиеся частицы должным образом ориентированы по отношению друг к другу, то происходит химическая реакция. Вероятность того, что при столкновении частицы будут обладать необходимой для протекания реакции пространственной ориентацией, носит название стери-ческого фактора. Если стерический фактор реакции обозначить через р, то число актов химического превращения в 1 см , т. е. скорость химической реакции v, равна [c.75]

Множитель А также зависит от типа реакции. До последнего времени для вычисления констант скорости реакций между газообразными частицами пользовались теорией активных соударений. Расчеты по этой теории совпадают с расчетами по теории активированного комплекса только в случае реакций между атомами. Теория активных соударений не согласуется с представлениями квантовой механики. [c.242]

На основе молекулярно-кинетической теории газов была разработана для бимолекулярных реакций теория, получившая название теории активных соударений (TA ). Согласно этой теории реакция осуществляется при столкновении между молекулами реагирующих веществ. Во время столкновений происходит разрыв старых и образование новых химических связей. [c.272]

Вводя долю активных соударений и учитывая, что для бимолекулярных реакций [c.273]

Из сказанного выше следует, что для получения выражения для скорости бимолекулярной реакщш по теории соударений нужно найти число соударений в I см в се1 унду, удовлетворяющее неравенству (И 1.12). Это число, которое называют числом активных соударений, в дальнейшем будет обозначаться 2, ,. [c.72]

Это означает, что не все активные соударения приводят к реакции. [c.274]

Для различных реакций Р имеет величину от 1 до 10 Возможной причиной отклонений является необходимость определенного расположения молекул друг относительно друга при соударениях. Кроме того, избыточная энергия может не успеть перераспределиться между связями так, чтобы произошла реакция, и молекулы разойдутся, не прореагировав. Таким образом, стерический множитель Р=к 1кр характеризует вероятность протекания реакции при активных соударениях. [c.274]

Надо иметь в виду, что теория активных соударений не дает возможности теоретического расчета энергий активации исходя из свойств реагирующих молекул. Она только обосновывает даваемую уравнением Аррениуса зависимость константы скорости от температуры. При всех расчетах по TA величина Е находится из эксперимента. [c.274]

Во-первых, для сложных молекул прн активном соударении должно осуществляться такое расположение активных групп, которое обеспечивало бы образование продуктов реакции. Ве-у яшость-сйохвехсхвуюшей геометрической конфигурякгии при столкновении и выражает величина Р, которую называют сте-рическим фактором (стерическим множителем). [c.127]

Скорость термической цис-гранс-изомеризации олефинов невелика. Уже отмечалось, что даже при 440°С примерно за 3 ч реагирует лишь 16% ч -бутена-2. Дальнейшее повышение температуры для увеличения скорости изомеризации нецелесообразно, так как при этом существенно возрастает крекинг олефинов. Поскольку, однако, как показано выше, цис-транс-изомернзапяя протекает при возбуждении молекул за счет активных соударений, естественным был переход от термического активирования молекул к активированию за счет поглощения световых и 7-ква нтов. [c.58]

Пользуясь формулой георш активных соударений удалось рассчитать численные значения констагггы скорости реакции лить в простейших случаях (например, для 2Ш - + 1 ). [c.157]

Лек1щя 34. Современные представления о механизме элементарного акта химической реакции. Теория активных соударенил. Энергия активации и стерический фактор в рамках этой реакции. [c.211]

Следует отметить, что если интегрирование (HI. 13) по и вести не от ( )miii, а от О, то получается вероятность любого, а не только активного соударения частицы А с частицей В. Эта величина носит название фактора соударения. [c.80]

Пример 1. Определить общее число столкновений молекул Аи 3 в I см за 1 сек. Мольное содержание компонент в смеси равное. Массы молекул и тд также одинаковы и составляют тл = тв= 5,3.10 кг (например, сера 5 и кислород О2) одинаковы и- радиусы молекул = гд = 3,5-10 сж. Давление в смеси Р = = 1 атм я 10 н/м , температура 2000° К- Выделить долю активных соударений при значениях энергии активации = 40 ООО ккал1моль и Е = 20 ООО ккал/кмоль и определить соответствующие скорости реакции (считая стерический фактор равным 0,1). [c.120]

Чтобы найти число активных соударений, нужно получить выражение для вероятности соударения частиц с нормальной составляющей скорости 2 //п. Для этого нужно найти распределение соуда- [c.73]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология