Бензофенонкетил

Если необходим растворитель - более сильное основание Льюиса, наиболее широко используемой альтернативой диэти-ловому эфиру является ТГФ. Он, однако, имеет и некоторые недостатки. ТГФ намного легче атакуется литийорганическими соединениями, чем диэтиловый эфир его точка замерзания лишь немного превышает температуру испарения диоксида углерода он более гигроскопичен, чем диэтиловый эфир, и труднее поддается сушке. Процедура высушивания, которая, как было показано, является достаточной для ТГФ, включает перегонку над литийалюминийгидридом, литийорганическими соединениями (или реактивами Гриньяра) либо бензофенонке-тилом. С точки зрения автора, ТГФ является предпочтительным. Существуют различные варианты таких установок для сушки ТГФ (которые можно также использовать или приспособить для других растворителей). Две удобные установки показаны на рис. 2.1. При использовании такой установки важно, чтобы ТГФ не содержал слишком много влаги предварительно он должен быть высушен, например, безводным сульфатом магния и натриевой проволокой. Высушенный растворитель помещают в колбу А вместе с бензофеноном. Добавляют натриевую или лучше калиевую стружку. Когда прекратится начальное выделение пузырьков, колбу начинают нагревать, пары ТГФ конденсируются и возвращаются в колбу А через трехходовой кран В. Когда ТГФ высушен, появляется интенсивная ярко-синяя окраска бензофенонкетила, а оставшиеся кусочки натрия или калия должны иметь блестящую поверхность. Затем кран В закрывают и сухой ТГФ собирается в емкости С. Когда емкость С заполняется, конденсат переливается и возвращается в колбу А. Второе выпускное отверстие крана В соединено с установкой для проведения реакции, куда можно перенести необходимый объем ТГФ. В другом варианте малые объемы сухого ТГФ отбирают шприцем через специальную пробку. [c.13]

В двугорлую колбу на 2 л, предварительно прогретую и снабженную ртутным затвором и краном для ввода N2, в атмосфере азота помещают 4,6 г (0,2 моль) порошкообразного Na (см. выше его получение), 1,7 г (0,01 моль) бензофенона Phj O и 1,2 г свежеперегнанного (над Na-i-Phj O) тетрагидрофурана. Затем через стальную иглу (диаметром 1,5 мм) в реакционную колбу порциями вводят Fe( O)s, помещенный предварительно в трубку Шленка в количестве (13,4 мл, 0,1 моль), достаточном для исчезновения синей окраски кетильного радикала сначала через некоторое время после добавления Fe( O)s синяя окраска восстанавливается, тогда снова добавляют порцию Fe( O)a, и так несколько раз. Избыток бензофенонкетила подавляет побочную реакцию Fe( O)s-b [Ре(СО)4]2-- -[ре2(СО)в] +СО. Реакционная смесь поэтому должна всегда после каждого добавления Ре(СО)в сохранять слабую голубую окраску. После добавления —10 мл Pe( O)s начинает выпадать бесцветный Nai[Pe( 0)4], Синяя окраска по мере течения реакции возобновляется все медленнее, так что добавление последних порций Ре (СО) 5 может затянуться в самом неблагоприятном случае (в зависимости от степени измельчения Na) на 2—3 дня. По окончании реакции для более полного выпадения дродукта добавляют 600 мл тщательно высушенного н-гексана или пентана, [c.1942]

Процесс проводится в среде эфира под давлением окиси углерода от 15 до 200 ат и при повышенной температуре. В качестве восстановителей предложены также натрий [134, 138], гидрид натрия и литийалюминийгидрид [17], бензофенонкетил натрия [135], натриевая соль нафталина [136] и др. Наиболее хороший выход [c.53]

Существуют и другие методы получения гексакарбонила хрома, например через трцэтилалюминий, через бензофенонкетил натрия и др. [17, 37]. Однако они менее эффективны, чем описанный выше метод. [c.58]

Несколько позже Клоссон с сотр. [90] для получения Мп2(С0)ю из солей марганца(П) применил в качестве восстановителя бензофенонкетил натрия. Получение карбонила проводилось в три стадии [c.28]

Для высушивания диоксана не следует использовать LiAlH4, так как он может разлагаться при температуре кипения растворителя. Для того чтобы обеспечить отсутствие кислорода и перекисей в очищенном диоксане, рекомендуется использовать бензофенонкетил (см. разд. V.E). [c.440]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология