Карбонилы металлов получение

Для металлизации в газовой фазе чаще всего используют реакции термического разложения. Наиболее подходяш,ими соединениями для этой цели являются карбонилы металлов. В ходе реакции при определенных условиях они разлагаются, оставляя на покрываемой поверхности металл и высвобождая окись углерода, которую опять можно использовать для получения карбонила металла. То есть СО играет роль реагента—переносчика металла. Это не только удобно в производственном отношении, но и сводит к минимуму непроизводительные затраты вспомогательных реактивов, исключает загрязнение окружаю-ш ей среды. В настояш ее время с помош ью карбонильной металлургии производят как металлические покрытия, так и порошки металлов — железа, никеля, кобальта, вольфрама, хрома. [c.18]

В молекуле окиси углерода между углеродом и кислородом действуют две ковалентные связи С 0 Электронные пары несколько смещены к более отрицательному кислороду, в результате чего молекула становится малополярной с дипольным моментом 0,12D. Полярность молекулы и наличие у атома углерода свободной пары электрона объясняет способность молекулы к реакциям комплексообразования. Оксид углерода может ыть лигандом по отношению к положительному иону металла и нейтральному атому d-элемента в последнем случае образуются карбонилы металлов. Карбонилы делятся на одноядерные, содержащие один атом металла [Сг(СО)б], [Ре(С0)5] и др., и многоядерные, содержащие от 2 до 4 атомов металла [Fe2( 0)eJ, [ o2(GO)g], [Rh4( 0)iJ, [RUg( 0)i2] и др. Координативная связь возникает за счет пары электронов углерода молекулы СО. Особенно легко образуют карбонилы металлы подгрупп хрома, марганца и 8В группы. Карбонилы, как правило, либо жидкости, либо летучие твердые вещества. При нагревании карбонила координативная связь разрывается и происходит разложение на окись углерода и металл [Ni( 0)4l = Ni + 4С0. Этим пользуются для получения чистых металлов, для нанесения металлической поверхности на тела, имеющие сложный рельеф. Карбонилы металлов 8В группы часто применяют в качестве катализаторов. Карбонилы железа используют в качестве антидетонаторов моторного топлива. [c.479]

Полученная в результате термодинамического анализа химическая схема процесса термического разложения того или иного карбонила металла позволяет рассматривать материальные соотношения в конкретном процессе с учетом протекающих побочных реакций и, в частности, устанавливать зависимость между составом металла, получаемого в виде порошков, пленок, покрытий и др., и составом реакционного газа. [c.96]

Из многих методов получения таких соединений один метод оказался намного лучше и легче в исполнении по сравнению со всеми остальными поэтому здесь будет рассмотрена только аппаратура для этого метода. Метод заключается в нагревании карбонила металла с ароматическим углеводородом в открытом сосуде в присутствии инертного или активного растворителя или же без растворителя. [c.259]

Термическое разложение летучих соединений металла. Карбонильный процесс. Этот метод применяется для получения высокочистых никеля и железа. Подлежащий очистке никель нагревают в атмосфере оксида углерода (П), находящегося под давлением около 20 МПа. При этом никель взаимодействует с СО, образуя летучий тетракарбонил никеля N1(00)4 (температура кипения которого кип = 42 °С) содержащиеся в исходном металле примеси в такого рода реакцию не вступают. Образовавшийся Ni( 0)4 отгоняют, а затем нагревают до более высокой температуры. В результате карбонил разрушается с выделением высокочистого металла. [c.336]

Описано много методов получения солей с анионами марганца и рения [М(СО)в] [68, 601, 692, 712—714]. Наиболее простой из них — это действие на нейтральный карбонил металла, растворенного в тетрагидрофуране, избытка 1%-ной амальгамы натрия или тонко размельченного натрия в инертной атмосфере [132, 263, 712]. Выход солей этих металлов Na+ [M( O)s] почти количественный. Рениевое производное выделяют из реакционной смеси в виде продукта присоединения одной—двух молекул тетрагидрофурана [711]. В том случае, когда реакцию ведут в среде диметилового эфира, получают натриевую соль Na[Re( 0)6] , свободную от эфира. Соответствую- [c.53]

Как указано выше, молекула карбонила металла слагается из центрального атома металла и окружающих его органических (карбонильных) радикалов. По аналогии с органическими соединениями возникла мысль о возможности получения производных [c.18]

Общий метод получения металлических карбонилов для после-дующей диссоциации в металлические порошки состоит в получении окиси металла (обычно в виде обожженной руды), восстановлении ее водородом и затем обработке под давлением окисью углерода (СО) при повышенной температуре. Карбонил металла, например, карбонил железа, Ре(С0)5, выделяется в газообразном состоянии. При понижении температуры и давления (часто посредством разбавления газа азотом) карбонил разлагается и металл осаждается в виде мельчайших частиц. Такие частицы очень чисты единственные примеси, которые они содержат, — это углерод и кислород. [c.159]

Никель в нулевой степени окисления образует тетракарбонил N (00)4. В обычных условиях — это бесцветная жидкость (т. пл. — 19,3°С, т. кип. 43°С). Его получают действием СО на порошок никеля при 60—80°С. При 180°С карбонил никеля разлагается, что используется для получения чистого никеля и его покрытий на металлах. N (00)4 применяется также в органическом синтезе в качестве катализатора. Легкость образования N (00)4 используется для разделения никеля и кобальта, так как для получения карбонила кобальта требуются более высокие температура и давление. Так как к тому же летучесть Со2(СО)8 меньше, чем N ( 0)4, разгонкой их смесей удается достичь высокой степени разделения N и Со. [c.609]

КАРБОНИЛЫ МЕТАЛЛОВ — химические соединения оксида углерода СО с металлами, например, карбонил никеля N1 (С0)4, открытый первым в 1890 г. В настоящее время получены карбонилы многих металлов и некоторых неметаллов. К- м. бывают одноядерными и многоядерными, в зависимости от количества атомов металла в молекуле, а также смешанные, например [Ре (СО)4) Hg. Большинство К. м. при обычных условиях кристаллические, кроме N1 (С0)4, Ре (СО) Ни (СО),, 05 (С0)5. к. м. хорошо растворяются в органических растворителях, летучи, сильно ядовиты. Наибольшее значение в технике имеют К- м.— никеля, кобальта, железа. К. м. применяют для получения чистых металлов, для покрытия поверхности металлами, как ката- [c.120]

Ковалентная связь N1 — С в молекуле карбонила образуется по донорно-акцепторному механизму, причем электронная плотность смещается от атома углерода к атому никеля. Увеличение отрицательного заряда на атоме металла компенсируется участием его -электронов в связи, поэтому степень окисления никеля в соединении N1 (С0)4 равна нулю. При нагревании карбонилы металлов разлагаются на металл и оксид углерода (II), что используется для получения металлов особой чистоты. [c.135]

СО соединяется с некоторыми металлами, образуя так называемые карбонилы, например карбонил никеля Ni( 0)4 или карбонил железа Ре(С0)5. Это летучие, ядовитые жидкости. Их используют для получения высокочистых металлов, нанесения металлических покрытий, а также в качестве катализаторов. [c.323]

Карбонилы металлов — химические соединения оксида углерода СО с металлами напр., карбонил железа Ре(С0)5. Термически неустойчивы. Используются для получения некоторых чистых металлов. [c.63]

Комплексы переходных металлов наряду с ферроценовыми производными представляют, пожалуй, наибольшие возможности для варьирования органического лиганда. Самым простым способом получения их является нагревание соответствующего карбонила металла с ароматическим соединением. Оптимальная температура таких реакций (идущих с отщеплением СО-групп) равна 120—150 °С, поэтому необходимо использовать соответственно высококипящие органические растворители. Лучшими оказываются такие донорные растворители, как 2-метоксиэтиловый эфир, ди-н-бутиловый эфир, диоксан и тетрагидрофуран, а также очень часто и их смеси. Для получения термически неустойчивых соединений, в первую очередь соединений Мо и W, или комплексов с очень реакционноспособными ароматическими лигандами следует применять реакцию обмена лигандов в замещенных металлкарбоиилах МЬз(СО)з, где L — донорный лигаид со слабой обратной связью. Реакции замещения L протекают в таком случае гораздо быстрее, чем замена СО-групп. Обмен лигандов можно также значительно ускорить добавкой кислот Льюиса, которые образуют с отщепляющимся лигандом прочный аддукт. Для этих трех методов получения комплексов типа М(т1-ароматический лиганд) (СО) з далее будет дано лишь по одному примеру. Полный обзор литературы по этим комплексам для М = Сг можно найти в книге [1]. Кроме того, опубликованы подробные обзорные статьи [2—4] о получении и химических свойствах этих металлоорганических соединений. [c.1972]

Принципиальная схема процесса показана на схеме (166), однако на практике алкильные и ацильные катионы обычно стабилизованы в виде комплексов металлов, которые промотируют стадию карбонилирования. Установлено [143], что реакция алкилгалогенидов с оксидом углерода и спиртом в присутствии основания и карбонила металла в качестве катализатора открывает возможность прямого синтеза сложных эфиров из галогенидов ср. схемы (153) и (154) . Оригинальная методика с использованием натрийтетракарбонилкобальтата На+[Со(СО)4] оказалась приемлемой для синтеза метиловых эфиров из простых галогенидов (с умеренными выходами), например по схеме (167), и получения замещенных малоновых эфиров из а-бромэфиров. [c.327]

Последние несколько лет широко применялось индуцирование реакций ди- и олигоолефинов с карбонилами металлов путем облучения ультрафиолетовым светом. Механизм этих реакций фотохимического замещения изучался Стромайером и сотр. [396, 397, 515]. Согласно представлениям этих авторов, карбонил металла, поглощая квант энергии излучения, переходит в возбужденное состояние с очень коротким временем жизни и затем быстро разрушается с потерей СО-группы. Оставшийся, очень реакционноспособный фрагмент, у которого на одну группу СО меньше, чем у исходного карбонила, имеет свободное координационное место, куда может быть присоединена молекула олефина. Так как выделяющаяся окись углерода может вести себя как донор, необходимо использовать избыток олефина и удалять СО из сферы реакции. Вопрос о том, является ли в отсутствие ультрафиолетового облучения (при получении ди- и олигоолефиновых карбонилкомплексов металлов) стадия диссоциации карбонила металла [c.26]

Бутадиен-1,3 представляет собой легкодоступный диолефин, который уже давно используется в химии я-комплексов. О получении первого олефинпроизводного карбонила металла С4НбРе(СО)з уже упоминалось в кратком обзоре, входящем в главу I, наряду с многочисленными ссылками на работы русских ученых, касающихся бутадиен-1, 3-овых комплексов платины. В настоящее время ряд атомов металлов, образующих связи с С4Н6 простирается от V через Мо, Мп, Ре, Со, КЬ и Р1 к Си. [c.172]

При получении Рвз(СО)12 также не требуется карбонилизации при высоком давлении. В Неорганических синтезах изложена испытанная методика Кинга и Стоуна, где уделено особое внимание приготовлению очень активной формы двуокиси марганца, которая служит окислителем, а также хранению чувствительного к воздействию воздуха карбонила металла. Указано, что реакция протекает по приведенным ниже уравнениям без каких-либо замечаний относительно механизма реакций [c.111]

Если карбонил марганца Мп2(С0)ю растворить при 0° в четырехокиси азота, смешанной с петролейным эфиром, то из полученного раствора можно выделить соединение Мп(С0)5К0з [3]. В настоящее время это единственный известный нитрат карбонила металла, а все другие испытанные карбонилы металлов в результате такой реакции дают простые нитраты. [c.160]

В нашей работе использован метод получения металлов в дисперсном состоянии, который применялся в нашей лаборатории ранее, а именно путем адсорбции соответствующего карбонила металла на геле, прозрачном в инфракрасной области, с последующим разложением карбонила при 150° С в вакууме. В качестве подложки применялся алюмогель с удельной поверхностью 300 м /г. Этот метод предварительно был применен для получения спектров хемосорбированной СО на Ni и привел к тем же результатам, что и у Эйшенса и Плискина [12]. Тот же метод применен для нанесения железа на поверхность ZnO, NiO и РозОз-геля при изучении влияния подложки. [c.53]

На первой стадии процесса СО избирательно реагирует с железосодержащим сырьем с получением Fe( O) в, при этом происходит значительная очистка от микропримесей других металлов. На второй стадии при термическом разложении карбонила образуются чистое железо и СО, который повторно используется в процессе. [c.585]

Небольшое различие в реакционной способности между цис- и транс-дихлорэтиленами в реакциях, индуцированных перекисями, в противоположность реакциям, катализируемым хлористым алюминием, свидетельствует о различной способности радикалов и катионов mpem-бутила реагировать с затрудненными (экранированными хлором) двойными связями. Все прочие различия между реакциями, индуцированными перекисями, и реакциями, катализируемыми галогенидами металлов (например, получение высоких выходов ненасыщенных хлоридов как с нормальными, так и с и.чопарафиповыми углеводородами при индуцированной перекисями конденсации, в то время как при катализируемой хлористым алюминием конденсации получаются высокие выходы пасыщенных хлоридов, но только с изопарафинами) объясняются основными правилами для реакций свободных радикалов и ионов карбония. [c.233]

На конечном этапе получения кобальта и никеля оксиды (смесь Со.О и СогО, в производстве Со и N10 в производстве N1) восстанавливают з глеродом в электропечах. Выпла.рленные кобальт и никель очищают электролизом (электролиты — водные растворы Со504 или N 504 с добавками). Мировое производство кобальта составляют в год несколько десятков тысяч тонн, никеля — сотни тысяч тонн. Никель отделяют часто от других металлов в виде карбонила N (00)4. Сопутствующая никелю медь карбонила не образует, а карбонилы Со2(СО)з и Ре(СО)б сильно отличаются по давлению пара от N (00)4. Полученный восстановлением оксидов высокодисперсный продукт, содержащий N1, Со, Ре, Си и различные примеси обрабатывают СО при давлении 7—20 МПа и температуре 200°С. Образовавшийся карбонил никеля очищают рек-Таблица 3.11. Некоторые свойства железа, кобальта, никеля [c.556]

Карбонильные соед. для Pt значительно менее характерны, чем для большинства др. переходных металлов. Чистый карбонил Pt( O)4 не получен. Для Pt(0) известны в оси. смешанные карбонилфосфиновые комплексы типа [Pt( O) (РРЬз)4 ] или кластерные карбонилы разных типов, напр. [Pt( O)2], для Pt(II)-комплексы типов [Pt( O)2X2], [Pt( O)X2]2, [Pt( O)L2X]+ и [Pt( 0)X3]-. Хим. св-ва этих соед. мало изучены, для них характерны взаимные переходы при действии фосфинов, СО или при нагревании. [c.569]

Смотреть страницы где упоминается термин Карбонилы металлов получение: [c.331] [c.2035] [c.11] [c.799] [c.290] [c.245] [c.247] [c.473] [c.318] [c.145] [c.96] [c.34] [c.166] [c.348] [c.318] [c.444] [c.542] [c.223] [c.15] [c.531] [c.311] [c.109] [c.664] [c.607] [c.106]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология